有机碱的氢卤酸盐的滴定

    由于有机碱的氢卤酸盐（以B·HX代表）中的氢卤酸HX在冰醋酸中酸性较强，不能直接用高氯酸滴定，而必须消除HX的干扰。通常多采用先加过量的醋酸-汞冰醋酸溶液，使形成难电离的卤化汞，而氢卤酸盐则转变成可测定的醋酸盐，然后再用高氯酸滴定，以结晶紫或其它适宜的指示剂指示终点。

    2B·HX＋Hg(Ac)₂→2B·HAc＋HgX₂

    B·HAc＋HClO₄→B·HClO₄＋HAc

碱的滴定注意事项

    1.供试品如为氢卤酸盐，应在加入醋酸-汞试液3～5ml，使生成难解离的卤化汞，以消除氢卤酸盐在冰醋酸中生成氢卤酸的干扰后，再进行滴定。

    2.供试品如为磷酸盐，可以直接滴定；硫酸盐也可直接滴定，但滴定至其成为硫酸氢盐为止。

    3.供试品如为硝酸盐时，因硝酸可使指示剂褪色，终点极难观察，遇此情况应以电位滴定法指示终点为宜。

    4.电位滴定时用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极（玻璃套管内装氯化-钾的饱和无水甲醇溶液）为参比电极。

    5.玻璃仪器必须干燥，试剂的含水量应在0.2%以下。

    6.配制高氯酸滴定液时，应将高氯酸用冰醋酸稀释后，在搅拌下，缓缓滴加醋酐（乙酸酐），量取高氯酸的量筒不得量取醋酐，因高氯酸与有机物接触极易引起爆炸。

    7.配制高氯酸滴定液时，若用于易乙酰化的供试品测定，必须测定本液的含水量（费休氏法），再用水或醋酐调节至本液的含水量为0.01～0.2%。

    8.配制甲醇钠滴定液时，应避免与空气中的二氧化碳及水气接触，每次临用前均应重新标定。

    9.碱滴定液滴定操作时，应在干燥的恒温条件下进行，不得有氨气、二氧化碳和水气。

    10.若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃，则应重新标定；若未超过10℃，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。