常用的金属指示剂

    1.铬黑T

    铬黑T与二价金属离子形成的络合物都是红色或紫红色的。因此，只有在pH7～11范围内使用，指示剂才有明显的颜色变化。根据实验，蕞适宜的酸度为pH9～10.5。铬黑T常用作测定Mg²⁺、Zn²⁺、Pb²⁺、Mn²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺等离子的指示剂。

    2.钙试剂（铬蓝黑R、钙紫红素）

    钙试剂与Ca²⁺形成粉红色的络合物，常用作在pH12～13时滴定Ca²⁺的指示剂，终点由粉红色变为纯蓝色，变色敏锐。

    3.钙黄绿素

    该指示剂在酸中呈黄色，碱中呈淡红色，在pH＜11时有荧光，在pH＞12时不显荧光而呈棕色。常用作在pH＞12时测定Ca²⁺的指示剂，终点时黄绿色荧光消失。

    4.二甲酚橙

    在pH＞6时呈红紫色；pH＜6时呈柠檬黄色，与2～4价金属离子络合呈红色，因此常在酸性溶液中使用。例如，在pH1～3的溶液中用作测定Bi³⁺的指示剂，在pH5～6的溶液中，滴定Pb²⁺、Zn²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺及希土元素的指示剂，终点由红变黄，变色敏锐。

    5.邻苯二酚紫

    邻苯二酚紫pH1.5～6时呈黄色，与两个金属离子形成的络合物都显蓝色。特别适用于在pH1.5～2时滴定Bi³⁺，终点由蓝色经紫红变为黄色。

五、滴定液的配制与标定

    1. 乙二胺四醋酸二钠滴定液

    （1）配制  间接法配制

    （2）标定  用基准氧化锌标定，以铬黑T为指示剂。

    （3）贮藏  置玻璃塞瓶中，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。

    2.锌滴定液

    （1）配制  间接法配制

    （2）标定  用乙二胺四醋酸二钠滴定液标定，以铬黑T为指示剂。

六、注意事项

    1.酸度对络合反应平衡、金属离子水解、EDTA解离度有影响，为此要调好酸度，并加入适宜的缓冲液，否则将直接影响测定结果。

    2.金属指示剂为有机染料本身具有颜色。与金属离子络合生成另一种颜色指示终点，但指示剂本身的颜色在不同pH溶液中有不同颜色，故必须按规定控制滴定溶液的pH值。

    3.当有干扰离子存在时，必须设法排除干扰，否则不能选用本法。

    4.利用酸度对络合物稳定常数的影响，可调节滴定溶液的pH，有选择的测定共存离子中的某种金属离子。也可加入掩蔽剂或沉淀剂，消除共存离子的干扰。

    5.滴定速度要适宜，近终点时EDTA滴定液要逐滴加入，并充分振摇，以防终点滴过。

    6.EDTA滴定液应于具玻璃塞瓶中保存，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。

七、适用范围

    EDTA可直接或间接测定40多种金属离子的含量，也可间接测定一些阴离子的含量。在药物分析上，用于测定无机和有机金属盐类药物。

八、允许差

    本法的相对偏差不得超过0.3%。