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常用的金属指示剂
1.铬黑T
铬黑T与二价金属离子形成的络合物都是红色或紫红色的。因此,只有在pH7~11范围内使用,指示剂才有明显的颜色变化。根据实验,蕞适宜的酸度为pH9~10.5。铬黑T常用作测定Mg2+、Zn2+、Pb2+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等离子的指示剂。
2.钙试剂(铬蓝黑R、钙紫红素)
钙试剂与Ca2+形成粉红色的络合物,常用作在pH12~13时滴定Ca2+的指示剂,终点由粉红色变为纯蓝色,变色敏锐。
3.钙黄绿素
该指示剂在酸中呈黄色,碱中呈淡红色,在pH<11时有荧光,在pH>12时不显荧光而呈棕色。常用作在pH>12时测定Ca2+的指示剂,终点时黄绿色荧光消失。
4.二甲酚橙
在pH>6时呈红紫色;pH<6时呈柠檬黄色,与2~4价金属离子络合呈红色,因此常在酸性溶液中使用。例如,在pH1~3的溶液中用作测定Bi3+的指示剂,在pH5~6的溶液中,滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+及希土元素的指示剂,终点由红变黄,变色敏锐。
5.邻苯二酚紫
邻苯二酚紫pH1.5~6时呈黄色,与两个金属离子形成的络合物都显蓝色。特别适用于在pH1.5~2时滴定Bi3+,终点由蓝色经紫红变为黄色。
五、滴定液的配制与标定
1. 乙二胺四醋酸二钠滴定液
(1)配制 间接法配制
(2)标定 用基准氧化锌标定,以铬黑T为指示剂。
(3)贮藏 置玻璃塞瓶中,避免与橡皮塞、橡皮管等接触。
2.锌滴定液
(1)配制 间接法配制
(2)标定 用乙二胺四醋酸二钠滴定液标定,以铬黑T为指示剂。
六、注意事项
1.酸度对络合反应平衡、金属离子水解、EDTA解离度有影响,为此要调好酸度,并加入适宜的缓冲液,否则将直接影响测定结果。
2.金属指示剂为有机染料本身具有颜色。与金属离子络合生成另一种颜色指示终点,但指示剂本身的颜色在不同pH溶液中有不同颜色,故必须按规定控制滴定溶液的pH值。
3.当有干扰离子存在时,必须设法排除干扰,否则不能选用本法。
4.利用酸度对络合物稳定常数的影响,可调节滴定溶液的pH,有选择的测定共存离子中的某种金属离子。也可加入掩蔽剂或沉淀剂,消除共存离子的干扰。
5.滴定速度要适宜,近终点时EDTA滴定液要逐滴加入,并充分振摇,以防终点滴过。
6.EDTA滴定液应于具玻璃塞瓶中保存,避免与橡皮塞、橡皮管等接触。
七、适用范围
EDTA可直接或间接测定40多种金属离子的含量,也可间接测定一些阴离子的含量。在药物分析上,用于测定无机和有机金属盐类药物。
八、允许差
本法的相对偏差不得超过0.3%。