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解读“t-plote法微孔分析”

点击次数：3215 发布时间：2013/5/13 9:47:42

t-图法

标准等温线：

根据Lippens和deBoer提出的t-图法是微孔分析用得较多的一种，吸附量被定义为统计层厚t的函数，统计层厚由标准等温线计算得到。标准等温线计算方法常用的有如下几种：

De Boer t={13.99/[log（Po/P）+0.034}^1/2

Carbon Black t=0.88（P/Po）²+6.45（P/Po）+2.98

Halsey t=6.0533[1/ln（Po/P）]^1/3

Jaroniecet.al. t={60.65/[0.03071-log（P/Po）]}^0.3968

Brunauer ，Lecloux，Pirard 根据常数C的大小将标准等温线分为5类

典型的t图如图3，

图中过原点的直线，可以计算含微孔内表面的比表面，其值与BET比表面相近，第二条直线可计算出外表面，二者之差即为微孔的内表面积，两条直线的焦点对应着微孔与介孔的尺寸分界，第二条线的截距对应于微孔的总容积。T-图法用于孔径分布的分析即MP法，在微孔吸附的区域，每一条切线都对应于一定孔径孔的内表面积及体积，由此可以得到微孔的孔径分布。到目前为止，t-图法的应用十分混乱，首先，选取什么样的标准等温线没有明确规定，其次t-图上对应于微孔分析的切线位置也未作明确规定，因此分析数据相差较大，经过我们的实验力图将t-图的应用提出一个规范的方法。

几种标准等温线比较如下：

P/P_O	De Boer	STSA	Brunauer	Jaroniec	Halsey
0.01	0.262	0.304	－－－－－－-	0.385	0.364
0.1	0.368	0.363	0.329	0.504	0.458
0.2	0.437	0.431	0.408	0.578	0.517
0.3	0.501	0.499	0.474	0.645	0.569
0.4	0.569	0.570	0.535	0.714	0.623
0.5	0.646	0.643	0.590	0.790	0.684
0.6	0.739	0.717	0.660	0.881	0.757
0.7	0.861	0.793	0.753	0.995	0.854
0.8	1.034	0.870	0.895	1.154	0.998
0.9	1.324	0.950	1.270	1.4141	1.282

由上表中看到，De Boer、Carbon Black、Brunauer三种在P/Po0.4~0.65的范围中比较接近，求取外表面和微孔总孔体积的切线取在什么范围，只有Carbon Black说明是P/Po在0.2~0.5区间为一直线，也就是对应于t在0.431~0.71的范围，根据我们的实践得出，由于一般的微孔材料其孔结构都是微孔与介孔并存，表明二者的界限十分困难，t曲线上找到一段线性很好处有时比较困难，因此我们建议该切线取在t=0.55~0.65的范围，也就是对应于P/Po=0.4~ 0.5/0.6 的范围，在这个范围中，微孔的吸附已经完成。我们发现，不同的材料适用的标准等温线可能不同，我们把五种数据均列入数据库，可以方便的进行选择，以便得到*理想的结果。

原创作者：北京精微高博科学技术有限公司

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