一、分析误差基本概念

测定值（X）与真值（T）之间的差称为误差（E），即E-X＝T。误差本身有正负号。测定值大于真值时，误差为正值，表示结果偏高；反之，误差为负值，表示结果偏低。误差可用绝对误差和相对误差表示。

由于实际上我们不可能知道真值，因此我们实际上也不可能求得真实误差。

误差的分类

1 系统误差

系统误差（可测误差）是由于测定过程中某些不稳定的原因造成的。在同一条件重复时它又重复出现，使测定结果不是偏高就是偏低，而且大小有一定规律，它的大小和正负是可以测定的。系统误差的主要原因有3种。

1.1 方法误差

这类误差是由于所用分析方法的内在缺陷所引起的。例如重量法中沉淀部分溶解或夹杂沉淀；滴定法中的反应不完全或主反应又伴随副反应。这种误差是定量分析中造成结果不准确的*严重的因素。

1.2 仪器和试剂误差

这类误差来源于仪器的某些缺陷或试剂不纯，例如容器刻度不准确而未加校正或因温度影响容积发生变化；所用器皿、各种坩埚造成的玷污；所用试剂中含有待测元素或干扰物质等。

1.3 主观误差

这类误差由分析人员自身的特性决定。例如不能正确地判断滴定终点的颜色，总是偏深或偏浅。

2 随机误差

随机误差是由一些难以控制的偶然因素造成的，故又称偶然误差。其误差的大小和符号不定，且不遵循任何规律，所以也称为不定误差。造成随机误差的原因可能是与分析人员无关的外部因素（如温度和湿度的波动、空气污染、建筑物振动等）造成的，也可能是分析人员粗心大意造成的。任何分析测定都会有随机误差。与系统误差相反，随机误差是不可预防的，也不能用校正来消除。但操作细心或增加重复测定的次数可减小随机误差。

3 过失误差

过失误差是由于工作中粗枝大叶，测定过程中的操作失误造成的。例如加错试剂、溶液溢出、记录和计算错的，常表现为巨差，应弃去不用。

二、检验分析方法准确度

常用的检验方法有3种。但这些方法只能指示误差的存在，而不能证明没有误差。

1.平行测定

两份结果若相差很大，差值超过了允许误差范围，这就表明结果中至少有一个有误，应重新分析。两份结果如果很接近，可取平均值，但也不能说明结果正确无误。

2.用标样对照

在一批分析中同时带一个标准样品，，如果操作无误而标样分析结果与标样参考值一致，说明本批样品分析结果没有出现明显误差。

3.用不同的分析方法对照

这是比较可靠的检验方法。如两种分析方法的分析结果取得一致，则证明此结果是可靠的；反之，说明两种方法中至少有一种方法的测定结果不准确。

三、提高分析精密度与准确度的方法

除了选择适当的分析方法和*优化测量条件，使用校正过的器皿和仪器，必要时提纯试剂等之外，还可以采取以下措施来提高测定的精密度和准确度。

1.增加测定次数

前面已经说过，随着测定次数的增多，取多次测量的算术平均值作为分析结果，随机误差就可以减小。

2.采用内标

测定时采用内标是改善方法精密度的有效途径。

3.降低空白值

在痕量分析中，元素的测定值同空白值的含量往往处于同一数量级水平。试样中某种成份的含量都是由测得的表现分析结果减去平行测定的空白值而得出。空白值大或不稳定，所得的结果精密度就差；因此降低空白值就能提高痕量分析的精密度。

4.对微量元素的测定，无一例外的进行空白试验，而对常量元素的测定则视情况而定，不一定都要做平行空白试验。

文章编辑：南京联创分析仪器制造有限公司 技术部