引言 ：目前市面上销售的饮用水部分采用臭氧消毒方式，溴酸盐是采用臭氧对 饮用水进行消毒时产生的一种消毒副产物，它是一种潜在的致癌物质[1]。有研 究表明当人们长期饮用含溴酸盐为5.0或0.5 µg/L的水时，其致癌率分别为10-4 和10-5[2,3]。因此饮用水中溴酸盐的含量测定越来越受关注。

对饮用水和其他环境水样中溴酸盐含量的测定*主要的分析方法就是离 子色谱法，目前大部分采用直接电导检测法、柱后衍生光度检测法以及离子 色谱与质谱联用技术[4,5]。在直接电导法检测饮用水中溴酸盐方面做了许多工 作和努力，但直接电导检测法存在的*主要的问题是饮用水中大量基体离子 干扰问题。阀切换技术作为目前应用*广泛的在线去除高浓度基体离子的方 法已经很成熟[6]。本论文采用柱切换方式，利用现在*为常用的分析卤素含氧 酸的IonPac AS19阴离子分析柱，IonPac TAC-ULP1作为预浓缩柱，KOH梯度 淋洗。能够定量检出氯离子和硫酸盐浓度250 mg/L的样品中2 µg/L的溴酸盐。

测试条件
仪器：赛默飞戴安ICS 2100离子色谱系统； 色谱柱：IonPac AS19分析柱（250×4mm） （P/N:062885）； IonPac AG19保护柱（50×4mm） （P/N:062887）； 浓缩柱：IonPac TAC-ULP1（23×5 mm, P/N 061400）； 柱温：30 ℃； 流速：1.0 mL/min； 定量环：1 mL； 淋洗液源：带有CR-ATC的EGC II KOH； 梯度淋洗液程序：0-11min, 10 mmol/L KOH; 11.215 min, 40 mmol/L KOH; 15.2-30 min, 10 mmol/L KOH; 30.2-33 min, 40 mmol/L KOH; 33.2-45 min, 10 mmol/L。 流速：1.00 mL/min。 检测方式：抑制型电导检测器，ASRS 300型（4 mm）电化学自再生抑制器，电化学自再生抑制模 式，电流为99 mA。

样品前处理
饮用水样品无需复杂的样品前处理，直接过0.45 µm 的滤膜后进系统分析。
图1-图5给出了色谱系统的工作过程，在连接时尽量 缩短仪器单元与单元之间的连接管线，以减小死体积改善 峰形。图1中样品装载到定量环中因为样品进样量大，待 测离子浓度太低。样品随着淋洗液进入色谱分析系统， 我们将柱子分离出的前6.0 min的样品都直接通人到废液 中去，如图2所示。然后通过程序设置自动切换六通阀， 将浓缩柱切换到检测器后面，来浓缩收集6.0～8.8 min这 一段的样品，如图3所示。8.8分钟后，我们切换十通阀， 将富集柱从这个分析系统中短路出来，用高浓度的淋洗液 冲洗分析柱中的强保留离子，然后用再通过变色龙软件控 制淋洗液发生器调节淋洗液浓度到常规分析的浓度平衡柱 子，如图4所示。等柱子平衡好之后，*后再次切换六通 阀，用淋洗液将富集柱中富集的离子冲到分析柱中进行分 析，如图5所示。这样的时间安排，可以保证我们得到含 有浓度杂质离子的溴酸根离子的浓缩液，能够避免了 大浓度的氯离子对溴酸根离子的测定干扰。

结果和讨论
柱切换时间窗的选择淋洗液梯度条件优化
切换时间窗口的确定是整个实验的关键步骤。它的 原则就是在切换时间窗内，应该保证尽量多待测组分富 集在浓缩柱上；因为使用的是柱容量较小的浓缩柱，所 以应确保尽量少的杂质离子被引入富集柱中。我们确定 切换时间窗口的方法如下：（1）将2.0 mg/L的溴酸根离 子的标准溶液注入系统中，初步确定峰的起止时间，* 后确定得出切换时间窗的起始时间为6.0 min；（2）将 200 mg/L的氯离子基体中含有2.0 mg/L的混合溶液注入系 统中分析，通过峰面积的大小确定*后切换的时间。以 切换时间为横坐标，溴酸根离子的峰面积大小为纵坐标 作图，*后确定切换时间窗为:6.0-8-8 min。

高容量的色谱柱分离效果好，可以大体积进样，提 高方法的灵敏度。IonPac AS19分析柱是ThermoFisher 公 司发展的用于检测卤素含氧酸盐的一种新型的离子交换 柱。柱容量大（240 µeq／柱），可改善溴酸根离子与氯 离子的分离度，对含高浓度氯离子和其它干扰离子的样 品非常有利。*后通过调试，简单的一步梯度程序就能 很好的将富集柱中的溴酸根离子与其他的干扰离子分离 开。从图7中可以看出，如果不进行切换，溴酸根离子就 会被包埋在大浓度的氯离子基体中而没办法进行测定； 经过切换之后就能很好的去除干扰从而进行分析。

线性、检出限和重现性
浓度范围在0.5-50.0 µg/L,线性关系见表1。配制 1.0 µg/L标准溶液进行重现性实验，连续进样7次，溴酸 盐的重现性良好。结果表明，溴酸盐的保留时间、峰面 积和峰高的RSD分别为：0.084%、1.117%和1.029%。

实际样品分析
对从超市购买的6种不同品牌的饮用水样品进行溴酸 盐含量的测试，利用相同的条件进行加标回收率实验， 结果如表2所示。从表2中可以看出，样品的加标回收率 在93.5%-102.4%之间，结果较满意。

结 论
本方法采用一种新的柱切换的方式，排除了样品中 大浓度的氯离子基体的干扰，对样品中的痕量的溴酸根 离子进行了系统的分析测定，6种品牌的饮用水中的溴酸 根离子含量都没有超过世界卫生组织颁布的《饮用水质 标准标准》中规定的含量。结果表明，所使用的方法真实可靠，重现性良好，分析方法简单，峰形较好，且能 与其他离子峰完全分离。

原创作者：上海斯迈欧分析仪器有限公司