言 为确保牛奶和乳制品的安全性，一些国家/地区颁布了一系列限制农药残留的法规。 为满足这些限制要求，法规中规定了参考方法。在政府法规中，牛奶的允许农 药残留量远低于水果和蔬菜中的残留限量[1]。对于这些低浓度物质，需要使用 的分析平台才能达到所需的高灵敏度。本应用简报介绍了两种 GC/MS/MS 平台： Agilent 7890B/7000C 和 8890/7010B 三重四杆 GC/MS 系统。两套系统均适用于 牛奶中的农药分析和各自相应的线性范围。结果表明，8890/7010B 系统可为约 60% 的农药提供低至 1 ng/mL 的检测，而 7890B/7000C 系统则可为 10% 的农药提供低 至 1 ng/mL 的检测。

实验部分 化学品与试剂 所有试剂和溶剂均为 HPLC 或分析纯。 乙腈 (ACN) 购自 Honeywell (Muskegon, MI, USA)。农药标准品购自阿尔塔科技 有限公司（中国天津）。将溶于乙腈的 农药单标储备液 (100 µg/mL) 储存在 –20 °C 下，然后用乙腈配制混合标准溶 液 (1 µg/mL)，并储存在 –20 °C 下。

牛奶样品处理和校准标样配制 按照应用简报“使用 Agilent Captiva EMR-Lipid 与 LC/MS/MS 和 GC/MS/MS 对 牛奶中的多类别多残留农药进行分析”[2] 中的方法处理样品。详细步骤如下：将 5 mL 牛奶转移至 50 mL 离心管中。在 每个离心管中加入两粒陶瓷均质子、 10 mL 乙腈和 Agilent QuEChERS 萃取 试剂盒（部件号 5982-5650）。使用 Geno/Grinder 在 1000 rpm 下将样品机械 振荡 5 分钟，然后在 10 °C 下以 4000 rpm 的转速离心 5 分钟。吸取 4.8 mL 提取物 转移至新试管中，并加入 1.2 mL 水轻轻 混合。然后将样品混合物上样至 Agilent Captiva EMR-Lipid 6 mL 过滤柱。重力自 流结束后，将 1.5 mL 溶剂洗脱液 (80/20 ACN/H2O) 加入 Captiva EMR-Lipid 中， 同样使其重力自流。将 5 mL 洗脱物转移 至新的 15 mL 离心管中，然后加入 3.5 g无水 MgSO4（EMR 干燥盐包，部件号 5982-0102）除水。将样品强力涡旋 3 分 钟，然后以 8000 rpm 的转速离心 5 分 钟。将样品提取物转移至标记的自动进样 器样品瓶中进行 GC/MS/MS 分析。 在空白基质中加入农药校准标样以制备基 质匹配校准标样。空白基质来自其中一 种牛奶样品，该样品中不含预筛查中检 测到的农药。各校准溶液对应牛奶中加 标浓度为 1、2、5、10、20、50、100、 200 和 500 ng/mL。由于整个样品处理 工作流程对用于 GC/MS/MS 分析的原始 样品浓度引入了 2.5 倍稀释，因此自动进 样器样品瓶上标记的校准溶液终浓度分 别为 0.4、0.8、2、4、8、20、40、80 和 200 ng/mL。为保持一致性，本研究中提 到的浓度是指样品处理的加标浓度。

仪器条件 使用两种 GC/MS/MS 平台对牛奶中的农 药进行了分析。其中，7890B/7000C 系 统配备 Extractor EI 离子源，具有惰性 和较宽的线性范围。8890/7010B 系统 配备离子源 (HES)，离子化效率是 Extractor 离子源的 20 倍，即使在超痕量 水平下也能实现分析[3]。使用 Agilent MassHunter 农药与环境污染物 MRM 数 据库自动、便捷地创建采集方法，包括 MRM 离子对、碰撞能量和进样口压力等 操作条件。测试中还使用了保留时间锁 定 (RTL) 功能，确保不同仪器之间的保留 时间一致性，并使之与数据库保持一致。 GC/MS/MS 仪器条件如表 1 所示。

结果与讨论 表 2 列出了 7890B/7000C 和 8890/7010B 系统的线性范围和 R2 值。线性范围为 1–500 ng/mL，在两套系统上均进行了验 证。此线性范围适用于大多数分析物，但 某些分析物由于在 GC/MS/MS 系统上的 响应能力较低，浓度对其并不适用。 例如，双苯氟脲在 7010B 系统上的线性

范围为 5–500 ng/mL，而在 7000C 系统 上的线性范围为 50–500 ng/mL。氯虫 苯甲酰胺在 7010B 系统上的线性范围为 10–500 ng/mL，而在 7000C 系统上的线 性范围为 50–500 ng/mL。两种系统都能 满足检测要求，其中 7010B 系统的检测能 力远远超出了一些法规的要求。各化合物 的线性范围详情如表 2 所示。图 1 展示了 通过 7890B/7000C 和 8890/7010B 三重四杆系统获得的定量限。定量 限是指仪器线性范围内的标准浓度。 对于大多数农药而言，与 7890B/7000C 系统相比，8890/7010B 系统的定 量限要低得多。理论上，配备 HES 的 7010B 系统产生的离子是配备 Extractor 离子源的 7000C 系统的 20 倍，在超痕量 水平下也能实现分析。但实际上，灵 敏度受到多种因素的影响，尤其是化合物 本身。

原创作者：上海斯迈欧分析仪器有限公司