摘要：利用配备和未配备 Agilent JetClean 智氢洁离子源的 Agilent 7010A 系列三重四 杆 GC/MS 对有机蜂蜜萃取物中约 200 种不同的农药进行分析。使用连续 H2 流速为 0.13 mL/min 的 JetClean 能够改善色谱峰形和基线，对后洗脱的高 分子量 (MW) 分析物尤为明显。使用配备和未配备 JetClean 的系统得到的 R2 值非常接近。在 99% 置信水平下，根据 2.5 ppb 加标蜂蜜萃取物的 10 次重复 测量结果来计算 MDL。使用 JetClean 的多数分析物均获得了低 ppb MDL， 未采用和采用 JetClean 获得的平均 MDL 分别为 0.170 ppb 和 0.147 ppb。采用 和未采用 JetClean 对 2.5 ppb 样品进行重复测量，得到的 %RSD 非常接近。 所有结果表明，使连续的低流速 H2 通入 MS 离子源，可作为农药分析中保 持性能的一种方法。

言 全球化的农业产业在食品和食品原材料的种植过程中会 涉及一千多种不同的农药。生产者不得不使用农药来满 足人们对价格合理的食品日益增长的需求，随之产生了 对商品进行农药残留监测的需求。同时，相关机 构通常采用简单的样品处理方法（如快速、简便、经 济、耐用和安全 (QuEChERS) 方法）分析食品和饲 料样品，但这种方法常常会在萃取物中留下大量基质。 分析实验室受到了这些基质残留的困扰，这些基质残留 会对所分析农药的响应造成负面影响，导致需要对 离子源进行清洁。 使用 Agilent JetClean 智氢洁离子源 (JetClean) 可以缩短 手动清洁离子源的时间，同时保持复杂样品分析的灵敏 度和重现性 [1]。JetClean 智氢洁离子源将测量的氢 气 (H2) 流引入质谱源，并通过 Agilent MassHunter 数据采 集软件 (B.07.05) 对其进行控制。合适的 H2 流速 (µL/min) 有助于离子源、透镜和其他组件的表面清洁。这些操作 有助于保持稳定的检测环境，并获得复杂基质中农药响 应的稳定性。JetClean 配有两种操作模式： • 采集与清洁（也称为在线）模式：在整个分析过程中 持续通入 H2 • 仅清洁（也称为离线）模式：仅在运行后或序列后通 入 H2

实验部分 样品处理 许多关注食品农药残留分析的实验室通常采用 QuEChERS 方法 [2,3]。这种简便的样品处理方法通过单次萃取即 可实现对数百种低浓度农药的分析。利用两粒陶瓷均质 子将 5 g 有机蜂蜜样品和 5 mL 水涡旋混合。加入 10 mL 乙腈 (ACN)，并将样品涡旋混合 2 分钟。加入 QuEChERS EN 盐（部件号 5982-5650），并将加盖的萃取管置于 GenoGrinder 垂直振荡器上振荡 2 分钟，然后在 5000 rpm 的 转速下离心 5 分钟。将 6 mL 蜂蜜萃取物转移至适用于一 般水果和蔬菜的 QuEChERS dSPE 管（部件号 5982-5056） 中。然后将萃取液涡旋混合 2 分钟，并在 5000 rpm 的转 速下离心 5 分钟 [4]。

仪器 所有分析均在配备 Agilent 7693B 自动进样器的 Agilent 7890B 气相色谱仪和 Agilent 7010A 三重四杆气质联用 系统上完成。表 1 列出了气相色谱和反吹参数，表 2 列 出了 MS/MS 方法参数。气相色谱仪配备了多模式进样 口 (MMI)，带有一个 4 mm 超高惰性、预装玻璃毛的单细 径锥不分流衬管（部件号 5190-2293）。从进样口处通过 一个吹扫 Ultimate 接头 (PUU) 串联两根 Agilent J&W Db5ms 超高惰性色谱柱（15 m × 0.25 mm, 0.25 µm；部件号 19091S-431 UI），用于柱中/后运行的反吹（图 1）。

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结果与讨论 表 3 列出了检测的各种农药中代表性目标分析物的 R2 值 和统计得出的方法检测限 (MDL)。大多数分析物的校准范 围为 0.12-50 ppb，但某些分析物的浓度不在其中。使 用配备和未配备 JetClean 的系统（H2 流速 0.13 mL/min） 得到的 R2 值非常接近。在 99% 置信水平下，根据 2.5 ppb 加标蜂蜜萃取物的 10 次重复测量结果来计算 MDL。使 用 JetClean（H2 流速 0.13 mL/min）的多数分析物均获得 了较低 MDL，未采用和采用 JetClean 获得的平均 MDL 分别为 0.170 ppb 和 0.147 ppb。 结果表明，使用 JetClean 进行农药分析，降低了分析过 程中的分析物响应（响应的降低程度因化合物而异）。 尽管响应有所降低，但这并不影响分析物的可靠鉴定以 及在规定检测限下的定量分析。采用和未采用 JetClean 对 2.5 ppb 样品进行重复测量，得到的 %RSD 非常接近。

原创作者：上海斯迈欧分析仪器有限公司