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气相色谱仪的检测器及色谱柱的分析研究
点击次数：1321 发布时间：2011/9/19 10:49:30
由气相色谱仪的工作原理可以看出气相色谱仪*重要的两个配置就是色谱柱和检测器
气相色谱仪的原理
气相色谱仪以气体作流动相（载气），当样品进入汽化室汽化后，被载气带入色谱柱内，样品中各组份在流动相和固定相之间进行反复多次的分配，由于样品中各组份的性质不同，在色谱柱中两相间的分配系数和吸附系数不同，在载气带动下各组份在柱子中的运行速度也不同，经过一定的柱长后，各组份在柱子末端分离开，然后导入接在柱子后的检测器，按照导入检测器的先后次序，经过对比，可以区别出是什么组分，根据峰高度或峰面积可以计算出各组分含量。
气相色谱柱选择指南
1）柱长度的选择
分辨率与柱长的平方根成正比。在其他条件不变的情况下,为取得加倍的分辨率需有4倍的柱长。较短的柱子适于较简单的样品,尤其是由那些在结构、极性和挥发性上相差较大的组分组成的样品。
一般来说：
15m的短柱用于快速分离较简单的样品，也适于扫描分析；
30m的色谱柱是*常用的柱长，大多数分析在此长度的柱子上完成；
50m、60m或更长的色谱柱用于分离比较复杂的样品。
应该注意，柱长增加分析时间也增加。
2）柱内径的选择
柱径直接影响柱子的效率、保留特性和样品容量。小口径柱比大口径柱有更高柱效，但柱容量更小。
0.25mm：具有较高的柱效，柱容量较低。分离复杂样品较好。
0.32mm：柱效稍低于0.25mm的色谱柱，但柱容量约高60%。
0.53mm：具有类似于填充柱的柱容量，可用于分流进样，也可用于不分流进样，当柱容量是主要考虑因素时（如痕量分析），选择大口径毛细管柱较为合适。
3）液膜厚度的选择
液膜厚度影响柱子的保留特性和柱容量。厚度增加，保留也增加。
0.1～0.2μm ：薄液膜厚度的毛细管柱比厚液膜的毛细管柱洗脱组分快，所需柱温度低，且高温下柱流失较小，适用高沸点的化合物的分析。
0.25～0.5μm ：常用的液膜厚度。
厚液膜：对分析低沸点的化合物较为有利。
分辨率与柱长的平方根成正比。在其他条件不变的情况下,为取得加倍的分辨率需有4倍的柱长。较短的柱子适于较简单的样品,尤其是由那些在结构、极性和挥发性上相差较大的组分组成的样品。
一般来说：
15m的短柱用于快速分离较简单的样品，也适于扫描分析；
30m的色谱柱是*常用的柱长，大多数分析在此长度的柱子上完成；
50m、60m或更长的色谱柱用于分离比较复杂的样品。
应该注意，柱长增加分析时间也增加。
2）柱内径的选择
柱径直接影响柱子的效率、保留特性和样品容量。小口径柱比大口径柱有更高柱效，但柱容量更小。
0.25mm：具有较高的柱效，柱容量较低。分离复杂样品较好。
0.32mm：柱效稍低于0.25mm的色谱柱，但柱容量约高60%。
0.53mm：具有类似于填充柱的柱容量，可用于分流进样，也可用于不分流进样，当柱容量是主要考虑因素时（如痕量分析），选择大口径毛细管柱较为合适。
3）液膜厚度的选择
液膜厚度影响柱子的保留特性和柱容量。厚度增加，保留也增加。
0.1～0.2μm ：薄液膜厚度的毛细管柱比厚液膜的毛细管柱洗脱组分快，所需柱温度低，且高温下柱流失较小，适用高沸点的化合物的分析。
0.25～0.5μm ：常用的液膜厚度。
厚液膜：对分析低沸点的化合物较为有利。
4）固定相的选择
不同的固定相对不同的分析物的影响不同，根据相似相溶原理，性质越相近，固定相对其的流动阻力越大，其保留时间越长．色谱柱就是通过这个原理将不同性质的混合物相互分开的．
您现在就可以看到其实气相色谱柱的分离效果主要取决于其固定相，柱长度，柱内径，液膜厚度这几个因素，从原理上讲，这几个因素相同的柱子，其分离效果是完全一样的。考虑到这一点，现在您完全根据这个更加本质的依据来选择您的气相色谱柱，而不必一定去购买昂贵的标准指定气相色谱柱．
您现在就可以看到其实气相色谱柱的分离效果主要取决于其固定相，柱长度，柱内径，液膜厚度这几个因素，从原理上讲，这几个因素相同的柱子，其分离效果是完全一样的。考虑到这一点，现在您完全根据这个更加本质的依据来选择您的气相色谱柱，而不必一定去购买昂贵的标准指定气相色谱柱．
（二）气相色谱检测器
1952年，James 和Martin提出气液色谱法，同时也发明了个气相色谱检测器（为一接在填充柱出口的
滴定装置），随后又发明了密度天平。
1954年，Ray 提出热导检测器TCD。
1957年，Mcwillian和 Harley同时发明了氢火焰离子化检测器FID
1960年，Lovelock 提出了电子俘获检测器ECD
1966年，Brody发明了火焰光度检测器FPD
1974年，Klob 和Bischoff 提出了电加热NPD
1976年，美国推出光电离检测器。
八十年代以后，传统检测器进一步发展，同时又发展了其它新的检测器。如：CLD、FTIR、MSD、AED
二、常见气相色谱检测器及缩写：
TCD-热导池检测器
FID-火焰离子化检测器
ECD-电子俘获检测器
FPD-火焰光度检测器
PFPD-脉冲火焰光度检测器
NPD-氮磷检测器
PID-光电离检测器
MSD-质谱检测器
IRD-红外光谱检测器FTIR
HID-氩电离检测器
AID-改性氩电离检测器
AED-原子发射检测器
FID-火焰离子化检测器
ECD-电子俘获检测器
FPD-火焰光度检测器
PFPD-脉冲火焰光度检测器
NPD-氮磷检测器
PID-光电离检测器
MSD-质谱检测器
IRD-红外光谱检测器FTIR
HID-氩电离检测器
AID-改性氩电离检测器
AED-原子发射检测器
三、检测器分类
1、根据样品是否被破坏
破坏性检测器：FID、NPD、FPD、MSD、AED
非破坏性检测器：TCD、PID、ECD、IRD
2、根据相应值与时间的关系
积分型检测器、微分型检测器。
目前流行的检测器都是微分型检测器。
3、根据对被检测物质响应情况的不同
通用型检测器，如：TCD、FID、PID
选择性检测器，如：FPD、ECD、NPD
4、根据检测原理的不同
浓度型检测器：测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。如热导
检测器和电子捕获检测器。
质量型检测器：测量的是载气中某组分单位时间内进入检测器的含量变化，即检测器的响应值和单位时间
内进入检测器某组分的量成正比。如火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。
凡非破坏性检测器，均为浓度性检测器。
五、表征检测器性能的指标
检测器的性能指标包括：灵敏度、检出限、线性范围、响应速度、稳定性、选择性。
1、回顾：噪声和漂移
噪声：由于各种原因引起的基线波动，称基线噪声。噪声分为短期噪声和长期噪声两类。
漂移：基线随时间单方向的缓慢变化，称基线漂移。
2、灵敏度和检出限
灵敏度： 是指通过检测器物质的量变化时，该物质响应值的变化率。
检出限：产生2倍噪音信号时，单位体积的载气在单位时间内进入检测器的组分量。注意，目前比较公认
的是3倍。
灵敏度和检出限是从两个不同角度表示检测器对物质敏感程度的指标。灵敏度越大、检出限越小，检测器
性能越好。
在实际工作中，由于检测器不可能单独使用，它总是与柱、气化室、记录器及连接管道等组成一个色谱体
系。因此提出了*小检测量来代替检出限。*小检测量指产生2倍噪声峰高时，色谱体系（即色谱仪）所
需的进样量（目前也是3倍？）。要注意：*小检测量与检出限是两个不同的概念。检出限只用来衡量检
测器的性能，而*小检测量不仅与检测器性能有关，还与色谱柱效及操作条件有关。
3、线性范围
检测器的线性范围定义为在检测器呈线性时和*小进样量之比，或叫允许进样量（浓度）与*小
检测量（浓度）之比。不同类型检测器的线性范围差别也很大。如氢焰检测器的线性范围可达107，热导
检测器则在104左右。由于线性范围很宽，在绘制检测器线性范围图时一般采用双对数坐标纸。如下图所
示：
线性范围，就是图中A、B曲线直线部分两个端点浓度之比。一般来说，样品中组分的响应值应该落在检测
器的线性区间内。如果样品进样量过大，某组分的响应值超过了线性范围，那么用外标法测定时会导致测
定值偏低。检测器的动态范围是指检测器对组分发生响应的区间，它通常大于线性空间。一个检测器的线
性空间的下限，就是该检测器的检测限。
4、响应速度-时间常数t
从组分进入检测器至响应出63%的电信号所经过的时间，为该检测器的响应时间（t），如下图所示。即为
系统对输出信号的滞后时间。对于气相色谱检测器来说，要小于0.5s。
响应时间与检测器死体积等因素密切相关。
过长的响应时间会影响色谱峰峰形，检测器应使峰形失真小于1%。下图给出了不同响应时间检测器获得的
两个色谱图。
5、稳定性和选择性
检测器应具有良好的时间稳定性，重复分析具有良好的重现性是检测器必备的特色。
通用性检测器必须具有良好的通用性，而选择性检测器必须有良好的选择性。
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