企业档案
- 会员类型：免费会员
- 工商认证： 【已认证】
- 最后认证时间：
- 法人：
- 注册号：****
- 企业类型：生产商
- 注册资金：人民币***万
联系我们
联系人：刘经理
技术文章
白酒色谱
随着新的白酒国家标准陆续发布实施，新的白酒分析方法
（GB/T10345-2007）
也将在今年
10
月实施。
在新版白酒分析方法中，
酒精度的测定、
总酯的测定、
测定的平行误差都有了较大
变化。
随着色谱技术的发展，
白酒中单体成分的气相色谱分析方法也更加完善，
为了更好地
配合实施，现将新版白酒分析方法讨论如下：
酒精度的测定
作为生产企业使用较多的是酒度计法，
密度测定虽为法，
但不适用于大生产需要，
一
般只在职能部门监督时采用。
尽管两种方法之间存在一定误差
（
不同酒度可达
0.2%vol）
，
但只要酒精计法测定准确，酒度尽量控制在标称值左右
（±
0.5%vol）
，一般不会因使用方法的
原因使监督部门判定为不合格。
新版方法*重要的两点是：
一是规定酒精度必须经过蒸馏方可测量；
二是酒度、
温度折算
表采用标准折算表，且酒精度值保留两位小数使结果更加精确。
酒精度是酒精水溶液中酒精体积含量的百分数，
由于白酒中含有一定量的杂醇、
酯类及固
形物，
所以直接测量出的酒精含量不是该度数酒精含量的真实值。
通过蒸馏，
可避免白酒中
固形物对酒精度测量值的干扰，且固形物含量的不同，对白酒酒精度的影响也不同
（
目前尚
无固形物含量高低对酒精度量值关系影响的准确文献报道
）
。如果不考虑固形物的影响，必
定使酒精度更接近真实值。
由于一般蒸馏方法很难将杂醇、
酯类物质与乙醇完全分离，
因此，
这些影响不在考虑之列。
原来使用的温度折算表中，
酒精度值只保留一位小数。
新版方法采用标准，
保留两位
小数，
使结果更加精确，
也符合过程结果比报告结果多一位小数的需要。
经与新标准中酒度
表的对照，在相同温度、相同酒度的条件下，折得
20
℃的酒度可相差
0.1%vol
，因此，
采用新折算表可以使测量结果更加准确。
总酯的测定
新分析方法中总酯的测定使用了空白，
这样做有两个好处：
在酸碱滴定过程中，
强酸与强
碱之间的滴定，
在使用同一浓度酸碱的前提下，
因滴定方向不同及指示剂变色点的原因，
滴
定结果也不会完全相符。
而本法采用同一滴定液滴定空白和试样，
可以扣除返滴定带来的误
差。
在白酒测定的皂化过程中，
冷凝管的效果，
但由于乙醇的挥发及冷却时外来气体的进
入，
都将会影响氢氧化钠标准溶液在反应液中量的变化。
实验证明，
在无酯酒精水溶液中加
一定量的氢氧化钠标准溶液，
再用硫酸标准溶液滴定的毫升数，
与在沸水浴上煮沸
30
分钟，
再用硫酸滴定的毫升数是不相符的，
而且酒度不同，
差值也不同。因此，
新方法通过空白校
正不同程度地减小了系统误差，使结果更趋真实。
色谱分析
原白酒分析方法，
由于制定年代较早，
毛细管技术还不成熟，
使用色谱分析所用的柱子为
填充柱，
而当时新型白酒较少，
传统法白酒中的醇、
酯含量较高，
用填充柱法尽管有些成分
分离不好，但主要指标
（
如己酸乙酯
）
也能得到重现性好、准确度高的结果。且此方法对色谱
条件未作出硬性规定也是合适的。
新版分析方法中用了大量篇幅对两种色谱方法的色谱条件
进行规定是没有必要的，因为：
色谱条件的确定，
应以仪器达到较好的分离效果及再现性而定。
色谱条件应根据用途而定，
如浓香、清香等香型酒的常规分析，进样器、检测温度设置在
200
℃以上
（
下称高温色谱
）
，
反而使某些相近成分分离不好，对测量的重现性及准确度都有一定的影响。
因此，各白酒企业应根据各自的实际情况选用不同的柱子与色谱条件。填充柱
（DNP）
色谱
法测定常规主体酯的准确度与重现性较好，
唯有乙酸乙酯在乙醇拖尾上，
误差较大。
对低沸
点成分检出限较低，分析时间一般在
30
分钟以上，如果色谱条件控制不好，会使异戊醇与
内标分离度降低。
LZP930
柱及
A
T
白酒专用柱性能相同，均为大口径毛细管柱，这类柱子选择条件不同，
使用效果也不同。
如果使用温度较低
（150
℃左右
）
的检测器，
进样器温度
（
下称低温色谱
）
能达
到填充柱的峰形效果，
重现性、
准确度都较好，
且分离情况与检出限都比填充柱好，
时间更
比填充柱短
（15
分钟左右
）
，
是进行各种香型常规分析的方法。
如果使用高温色谱，
用于
白酒特征分析、科研分析，基本上与小口径毛细管法效果接近，一般
30
分钟能分离成分
30
种以上，且各组分分离较好，检出限好，低沸点酸也能检出
4
种以上，但峰形、再现性、平
行性都不如低温色谱效果好。
小口径毛细管常用的
PEG20M
、
FFAD
柱子等，这类柱子一般都使用高温色谱，用于特征
分析和科研分析，有分离好、分离组分多、检出限高等特点。但一般不太适合做常规分析，
且
PEG20M
柱子对乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇分离不好，乙酸乙酯与乙缩醛经常合并，因此，
分析乙酸乙酯不太适用。
分析高沸点酯类、
醇类、
酸类及其它组分效果好，
用于白酒的香型
分析应为。
标准中规定分流比为
37
：
1
，应视为一个参考数据，实际工作中应根据操作条件而定。理
论上，当分流比大于
100
：
1
时组分失真*小，但实际操作中使用大口径毛细管色谱法以较
小的分流比较好。
标准中，
使用标准溶液的配制不适用于生产分析。
按标准规定的方法，
标准溶液使用数次
后，由于经常开启，浓度已发生微弱变化，尤其是低沸点醇、酯，直接影响了响应因子值的
校正。应将常规组分按产品需要配成一定浓度后以
1ml
左右分装封存。这样，每次使用的
浓度就能得到保证。这样做既节约了试剂，也保证了校正的准确性。
色谱法尤其毛细管色谱法，在测量某些组分如乳酸乙酯时，其结果的准确度与进样手法、
进标速度、进样量都有直接关系。因此，是同一人校正，同一人分析，确保进样一致，
使校正与测量的内标峰面积近似才能得到较好的分析效果。
固形物的测定
原标准中控制温度为
100
℃
-105
℃，与本标准
103±
2
℃基本相同，都可防止因温度偏低而
使固形物偏高，温度偏高
（105
℃
）
使固形物偏低，同时也保证了结果的平行性及恒重的要求。
本方法中平行误差的要求描述与原分析方法有所变化。
色谱法的平行误差均为不超过平均值的
5%
，乙酸乙酯较难达到该值，高温毛细管法测定
低沸点成分也较难达到。填充柱法，低温大口径无径毛细色谱法做常规分析一般都能达到。
应依成分沸点高低，组分含量大小而定较为合适。总酸、总酯、固形物、酒精度都改为依结
果大小而确定平行误差大小，
是比较适用的。
总之，
新方法的实施可以使酒度、
总酯的真实
性得以提高，
也可以使色谱法有更多的选择，
这是比原分析方法进步的地方，
也是值得我们
学习并遵照执行的地方。
原创作者：北京华盛谱信仪器有限责任公司
