《HJ-644-2013 环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附气相色谱-质谱法》：
1.试剂和材料
1.1吸附剂：Carbopack C（比表面积 10 m2/g），40/60 目；CarbopackB（比表面积 100 m2/g），40/60 目；Carboxen 1000（比表面积 800 m2/g），45/60目或其他等效吸附剂。
1.2.吸附管：不锈钢或玻璃材质，内径 6mm，内填装 Carbopack C、CarbopackB、Carboxen 1000, 长度分别为 13、25、13mm。或使用其他具有相同功能的产品。4.6聚焦管：不锈钢或 玻璃材质，内径不大于 0.9mm，内填装吸附剂种类及长度与吸附管相同。或使用其他 具有相同功能的产品。
1.3吸附管的老化和保存：
新购的吸附管或采集高浓度样品后的吸附管需进行老化。
老化温度 350 ℃，老化流量 40 ml/min，老化时间 10～15min。
吸附管老化后，立即密封两端或放入专用的套管内，外面包裹一层铝箔纸。包裹好的吸
附管置于装有活性炭或活性炭硅胶混合物的干燥器内，并将干燥器放在无有机试剂的冰箱中，4℃保 存，可保存 7d。
2.1
气相色谱仪：具毛细管柱分流/不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。
注 2：气相色谱仪配备柱箱冷却装置，可改善极易挥发目标物的出峰峰型，提高灵敏度。
2.2毛细管柱：30 m × 0.25 mm，1.4 μm 膜厚（6％腈丙基苯、94％二甲基聚硅氧烷固定液），也可使用其他等效的毛细管柱。
2.3热脱附装置
热脱附装置应具有二级脱附功能，聚焦管部分应能迅速加热（至少 40℃/sec）。热脱附装置与气相色谱相连部分和仪器内气体管路均应使用硅烷化不锈钢管，并至少能在 50～150℃之间均匀加热。
注 3：采用具有冷聚焦功能的热脱附装置，能够减小极易挥发目标物的损失，提高灵敏度。
2.4老化装置
老化装置的温度应达400°C以上，载气流量至少能达到100ml/min，流量可调。
3校准
3.1校准曲线的绘制
用微量注射器分别移取 25.0、50.0、125、250 和 500 μl 的标准贮备溶液（4.2）至 10 ml容量瓶中，用甲醇（4.1）定容，配制目标物浓度分别为 5.00、10.0、25.0、50.0 和 100 mg/L的标准系列。用微量注射器移取 1.0μl 标准系列溶液注入热脱附仪中，按照仪器参考条件，依次从低浓度到高浓度进行测定，绘制校准曲线。
注 7：如所用热脱附仪没有“液体进样制备标准系列”的功能可用如下方式制备：把老化好的吸附管连接于气相色谱仪填充柱进样口上，设定进样口温度为 50℃，用微量注射器移取 1.0μl 标准系列溶液注射到气相色谱仪进样口，用 100 ml/min 的流量通载气 5min，迅速取下吸附管，制备成目标物含量分别为 5.00、10.0、25.0、50.0 和 100 ng 的标准系列管。
注 8：也可直接购买商品化的标准样品管制备校准曲线。
3.1.1用*小二乘法绘制校准曲线
以目标物质量（ng）为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制校准曲线。校准曲线的相关系数应大于 等于 0.99。
3.1.2用平均相对响应因子绘制校准曲线
标准系列第 i 点中目标物的相对响应因子（RRFi），按照公式（1）进行计算。
(1)
式中：
RRFi——标准系列中第 i 点目标物的相对响应因子；
Ai——标准系列中第 i 点目标物定量离子的响应值；
mi——标准系列中第 i 点目标物的质量，ng；
AIS——内标物定量离子的响应值；
mIS——内标物的质量，ng。
目标物的平均相对响应因子 ，按照公式（2）进行计算。
(2)
式中：
——目标物的平均相对响应因子；
RRFi——标准系列中第 i 点目标物的相对响应因子；
n——标准系列点数。
RRF 的标准偏差（SD），按照公式（3）进行计算:
(3)
RRF 的相对标准偏差（RSD），按照公式（4）进行计算。
(4)
标准系列目标物相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD）应小于等于 20 %。
注 9：当用内标法定量时，应在标准系列管及样品管中添加内标，推荐内标物为氟苯、氯苯-d5 和 1,4-二氯苯-d4，内标浓度为 25 mg/L，添加量为 1.0 μl。
注 10：若标准系列中某个目标物相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD）大于 20 %，则此目标物需用*小二乘法校准曲线进行校准。
3.2标准色谱图
目标物参考色谱图见图 1。
具体分析条件及过程如下：
1、用大气采样器和TVOC吸附管到现场采样：0，5L/min采20min即10L大气。也就是10L大气以0，5L/min的流量通过吸附管，其空气中的总挥发性有机化合物吸附在了吸附管内，带入实验室检测；
2、开动气相色谱仪：0，32mm＊50mTVOC毛细管柱；FID：260℃；汽化：260℃；柱室：50℃恒定10min以5℃/min程升到250℃；250℃至出峰完毕；灵敏度及衰减：103＊1；定标：将各含量为100mg/mL的标样取1μL用定标器定标到吸附管中，用100mL/minN2吹5min，此管即为标样吸附管；热解吸温度：300℃，热解30秒，进样5min后回到热解仪，分流比50：1
3、按上述条件先做标样吸附管，出图后用外标法求出其校正曲线（因子），然后在同一色谱条件下做出采样吸附管中的TVOC色谱图并进行定性定量。
4、计算：a按上述方法，积分结果表中可直接得到采样管中TVOC各组分的含量M，单位为μg；
b求出TVOC的总量 M总＝M1+M2+M3+－－－－Mi+M（g）。总量中包括设定性的挥发性含量M实＝f(甲苯)×∑A实，即未识别定性的物质的量以甲苯的校正因子计算。
c求出空气实际的TVOC总量M实＝M总－－M空白总
d求出所测室内空气中TVOC的浓度C总==M实（μg）/V0（L）（mg/m3）
V0为校正到标准状态下的采样体积，V0==V采×(T0/273+t)×(P/P0)(L)
5、判定及报告：据计算结果C总依GB指标判定，得出结论，出具报告。
