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硫化钠

硫化钠
硫化钠，无机化合物，又称臭碱、臭苏打、黄碱、硫化碱。纯硫化钠为无色结晶粉末。吸潮性强，易溶于水。水溶液呈强碱性反应。触及皮肤和毛发时会造成灼伤。故硫化钠俗称硫化碱。硫化钠水溶液在空气中会缓慢地氧化成硫代硫酸钠、亚硫酸钠、硫酸钠和多硫化钠。由于硫代硫酸钠的生成速度较快，所以氧化的主要产物是硫代硫酸钠。硫化钠在空气中潮解，并碳酸化而变质，不断释出硫化氢气体。工业硫化钠因含有杂质其色泽呈粉红色、棕红色、土黄色。比重、熔点、沸点，也因杂质影响而异。
基本信息
　　中文名称：硫化钠
　　中文别名：硫化碱，九水合硫化钠，臭苏打，臭碱
　　英文别名：Sodium sulfide nonahydrate，Sodium sulfide nonahydrate，Sodium sulfide crystal，sodium sulfuret， Sodium sulfuret
　　CAS：1313-82-2　
管制信息
　　硫化钠（*）
　　本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。
化学式
　　Na2S（?9H2O）
相对分子质量
　　（78.04）240.18
　　PH：12
　　溶解性：易溶于水、强碱。
性状
　　浅黄色片状物。有硫化氢气味。有吸湿性。见光和在空气中变成黄到棕黑色，并逐渐产生硫化氢。遇酸甚至碳酸也能分解。易溶于水，微溶于乙醇，不溶于yi mi。水溶液呈碱性，溶液露置在空气中逐渐成为硫代硫酸钠和氢氧化钠。相对密度（d164）1.427。 熔点950°C 。易燃。有腐蚀性。
储存
　　密封阴凉避光保存。炎夏季节应防潮解。
成分/组成信息
　　有害物成分 含量 CAS No.
　　硫化钠 ≥60.0% 7757-83-7
　　生成硫化钠的化学方程式：
　　① 2Na+S===Na2S
　　②H2S+2NaOH===Na2S+H2O
危险性概述
　　健康危害： 本品在胃肠道中能分解出硫化氢，口服后能引起硫化氢中毒。对皮肤和眼睛有腐蚀作用。 环境危害： 对环境有危害。 燃爆危险： 本品易燃，具强腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。 危险特性：结晶硫化钠为强碱性腐蚀品。无水硫化钠为自燃物品。结晶硫化钠与酸类发生反应，散发出有毒和易燃的硫化氢气体。对大多数金属有轻微腐蚀性。燃烧时释放出二氧化硫气体，硫化钠粉末能与空气形成爆炸性混合物。硫化碱极易溶于水，水溶液呈强碱性，与皮肤和黏膜接触时有极强的刺激性和腐蚀性。九水硫化钠能吸收空气中的二氧化碳而产生硫化氢，接触酸类会剧烈反应并释放出大量硫化氢气体，吸入会严重中毒。消防方法：用水灭火。急 救：眼睛受刺激时用大量清水冲洗，并就医诊治；皮肤接触用大量清水冲洗；误服时立即漱口，就医诊治。 检验项目GB/T10500-2000I类一等品标准值实测值 硫化钠（Na2S）含量%≥60.060.32 亚硫酸钠（Na2SO3）%≤1.08 硫代硫酸钠（Na2S2O3）%≤0.86 铁（Fe）含量%≤0.120.10 碳酸钠（Na2CO3）%≤5.02.45 水不溶物含量%≤0.400.30
急救措施
　　皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
　　眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
　　吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
　　食入： 用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
消防措施
　　危险特性： 无水物为自燃物品，其粉尘易在空气中自燃。遇酸分解 放出剧毒的。粉体与空气可形成爆炸性混合物。其水溶液有腐蚀性和强烈的刺激性。100℃ 时开始蒸发，蒸气可侵蚀玻璃。
　　有害燃烧产物： 硫化氢、二氧化硫。
　　灭火方法： 采用水、雾状水、砂土灭火。
泄漏应急处理
　　应急处理： 隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
　　操作注意事项： 密闭操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
　　储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库内湿度不大于85%。包装密封。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
接触控制/个体防护
　　职业接触限值
　　中国MAC（mg/m3）： 未制定标准
　　前苏联MAC（mg/m3）： 0.2
　　TLVTN： 未制定标准
　　TLVWN： 未制定标准
　　监测方法：
　　工程控制： 密闭操作。提供安全淋浴和洗眼设备。
　　呼吸系统防护： 可能接触其粉尘时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。必要时，佩戴空气呼吸器。
　　眼睛防护： 戴化学安全防护眼镜。
　　身体防护： 穿橡胶耐酸碱服。
　　手防护： 戴橡胶耐酸碱手套。
　　其他防护： 工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
用途
　　滴定分析镉。矿物 浮选。氮肥生产中分析水的硬度。分析氨水的铜液。分析碳酸氢铵的铜氨液。金属提纯。电镀锌、镉等。
　　制药工业用于生产非那西丁等解热药。
理化特性
　　主要成分： 含量： 工业级 一级≥60.0%。
　　外观与性状： 无色或米黄色颗粒结晶，工业品为红褐色或砖红色块状。
　　片状，褐红色，易溶于水，微溶于醇，不溶于醚，其水溶液呈强碱性，在空气中易氧化，有毒。
　　浓的硫化钠溶液有臭味，因为S2-水解生成了硫化氢的缘故。
　　S2- +H2O=HS- + OH- ,HS- +H2O=OH- +H2S↑
　　由于水解生成了OH-，所以呈碱性
　　当把硫化钠暴露于潮湿的空气的时候Na2S和它的水合物喷出氢硫化物。　辛醇/水分配系数的对数值： 无资料
　　熔点（℃）： 1180
　　沸点（℃）： 无资料
　　相对密度（水=1）： 1.86
　　饱和蒸气压（MPa）： 0.4MPa
　　热力学函数（298.15K，100kPa）：
　　标准摩尔生成热ΔfHmθ（kJ?mol^-1）：-364.8
　　标准摩尔生成吉布斯自由能ΔfGmθ（kJ?mol^-1）：-349.8
　　标准熵Smθ（J?mol^-1?K^-1）： 83.7
　　溶解性： 易溶于水，不溶于yi mi，微溶于乙醇。
硫化钠
主要用途：用于制造硫化染料，皮革脱毛剂，金属冶炼，照相，人造丝脱硝等。 广泛用于制革、造纸、选矿、染料生产、有机中间体、印染、制药、味精、人造纤维、特种工程塑料、聚苯硫醚、聚碱橡胶，还用作制硫氢化钠、多硫化钠、硫代硫酸钠等，在军事工业中也有一定的用途。
　　①在染料工业中用以制造硫化染料、硫化青、硫化蓝或染料中间体还原剂、媒染剂等。
　　②在有色冶金工业中用作矿石的浮选剂。
　　③制革工业中生皮的脱毛剂。
　　④造纸工业中纸张的蒸煮剂。
　　⑤硫化钠还用于硫代硫酸钠，多硫化钠、硫氢化钠等产品的制造。
　　⑥也广泛地用于纺织、颜料、橡胶等工业部门。
　　生产方法：
　　将原料硝（元明粉）和无烟煤按一定比例混合后，高温煅烧取硫化钠碱坯，热溶后得硫化钠半成品溶液，再将配好的硫化钠、硫酸锌溶液，加主硫化钠半成品溶液中进行除杂，沉淀澄清后的硫化钠溶液，经蒸发浓缩、制片包装，即得成品。
稳定性和反应活性
　　稳定性： 弱
　　禁配物： 酸类、强氧化剂。
　　分解产物： 硫化氢等。
毒理学资料
　　急性毒性： LD50：无资料
　　LC50：无资料
　　刺激性： 有刺激性
生态学资料
　　生态毒理毒性： 对环境有污染。　其它有害作用： 该物质对环境有危害。
废弃处置
　　废弃处置方法： 处置前应参阅国家和地方有关法规。用安全掩埋法处置。
运输信息
　　危险货物编号： 82011
　　UN编号： 1849
　　包装类别： O52
　　包装方法： 装入0.5 毫米厚的钢桶中严封，每桶净重不超过100 公斤；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱；镀锡薄钢板桶（罐）、金属桶（罐）、塑料瓶或金属软管外瓦楞纸箱。
　　运输注意事项： 铁路运输时，钢桶包装的可用敞车运输。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
法规信息
　　法规信息 《化学危险物品安全管理条例》 （1987年2月17日国务院发布），《化学危险物品安全管理条例实施细则》 （化劳发[1992] 677号），《工作场所安全使用化学品规定》 （[1996]劳部发423号）等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 （GB 13690-92）将该物质划为第8.2 类碱性腐蚀品。其它法规：《硫化碱生产安全技术规定 》（HGA091-83）。
生产方法
　　煤粉还原法将芒硝与煤粉按100：（21～22.5）（重量比）配比混合于800～1100℃高温下煅烧还原，生成物经冷却后用稀碱液热溶成液体，静置澄清后，把上部浓碱液进行浓缩，即得固体硫化钠。经中转槽、制片（或造粒）制得片（或粒）状硫化钠产品。其Na2SO4+2C→Na2S+2CO2吸收法用380～420 g/L氢氧化钠溶液吸收含H2S>85%硫化氢废气，-所得产物经蒸发浓缩，制得硫化钠成品。其H2S+2NaOH→Na2S+2H2O硫化钡法用硫酸钠与硫化钡进行复分解反应制沉淀硫酸钡时可以副产得到硫化钠。其BaS+Na2SO4→Na2S+BaSO4↓气体还原法在有铁催化剂存在下，将氢气（或一氧化碳、发生炉煤气、甲烷气）在沸腾炉中与硫酸钠进行反应，可制得优质无水颗粒状硫化钠（含Na2S 95%～97%）。其Na2SO4+4CO→Na2S+4CO2Na2SO4+4H2→Na2S+4H2O;精制法以生产沉淀硫酸钡过程中副产的浓度为4%左右的硫化钠溶液为原料，用泵打人双效蒸发器蒸浓至23%后，进人搅拌罐脱铁、除碳处理后，用泵打人蒸发器（用纯镍材制造）蒸发碱液达到浓度，送到滚筒水内冷却式制片机制成后，经筛选、包装而得成品。煤粉还原芒硝法该法是硫化钠传统的生产方法，在加工过程中改进设备、材质、增加除铁工序使产品达到标准。
工业制法
　　主要有两种方法：
　　①氢氧化钠吸收法。
　　用浓氢氧化钠溶液吸收净化后的含硫化氢气体，反应式为：
　　H2S+NaOH─→NaHS+H2O
　　NaHS+NaOH─→Na2S+H2O
　　反应液经浓缩、冷却固化或制片,或喷雾造粒制成不同形状的产品。此法产品较纯，又有利于三废治理。
　　②煤粉还原法。
　　将硫酸钠与煤粉混合在回转窑内于800～1100℃下进行还原反应，反应式为：
　　Na2SO4+4C─→Na2S+4CO
　　Na2SO4+4CO─→Na2S+4CO2
　　产物经水浸、澄清、浓缩、冷却固化制得。此法历史较长，工艺成熟，操作简单,原料价廉,但产品纯度低。中国多采用此法。

原创作者：上海田源免疫学产品销售部