固体催化剂内部对于催化反应有意义的是那些反应物、产物分子可以进出的开孔，这些孔即使不是房间制造的，也是精心选择的。孔结构和孔径分布对催化剂的活性和选择性都有很大的影响。很多情况下，固体催化剂表现出的活性和选择性并不反映其本征特性，而是由于其孔结构有关的扩散控制所决定的。因此，对催化剂的孔结构进行分析和测定也是催化剂研究中必不可少的内容。
孔结构的测定一般有气体吸附法和压汞法等，气体的物理吸附应用于直径小于50nm的孔，而压汞法可应用于直径大于3.5nm的孔系统。对于分子不能进入的封闭孔可用小角X射线散射或小角中子散射等方法测定。
氮气可以被吸附进入孔中，吸附规律发现，当氮气相对压力大于0.4时，吸入孔中的氮气产生凝聚成为液氮，吸附量大大增加，尺寸小的孔，在较低的压力下即可产生毛细凝聚现象，尺寸大的孔则需在较高的压力下被液氮填充，产生毛细凝聚的压力与孔径符合凯尔文方程，按孔径大小把孔分为若干级，测出等温吸附曲线，每个压力变化时的吸附增量，可计算出对应尺寸孔的体积，即以孔中充满的液氮量等效为孔的体积，由此计算出孔体积随孔径的变化，即孔径分布。