在许多等温线类型中存在多种回滞环。2015年，纯粹与应用化学联合会（IUPAC）在其报
告中对回滞环的来源进行了阐述。
处于物理吸附等温线的多层吸附范围内的永久性的回滞环通常与毛细管凝聚有关， 重现性较好，
这种形式的回滞是由于吸附亚稳态和/或网状分子结构的影响。在一个开放的孔道中（通孔，如圆柱
形的几何形状） ，凝聚的延迟是多层吸附气体的亚稳态造成的，这类孔的回滞环吸附分支部分同时存
在气-液相变和可逆的液-气相变的两种状态，而没有达到热力学平衡状态。由于蒸发过程不涉及成
核，脱附阶段相当于可逆的液-气相变。因此，如果孔被液体状的凝聚物所填充，热力学平衡是建立
在脱附曲线的。
物理吸附 100 问
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图 59 孔道阻塞和气穴控制的蒸发现象示意图
引自M. Thommes, B. Smarsly, P. I. Ravikovitch, A. V. Neimark,
Langmuir 2006, 22 , 756.
在更复杂的孔隙结构中，脱附路径通常取决于网络效应和各种形式的孔道阻塞（图59右） 。如
果宽孔都只能通过狭窄的孔颈通道连接外表面（例如，墨水瓶孔形） ，就会发生回滞现象。宽孔的填
充和以前一样，但在脱附阶段，孔道一直保持充满状态，直到在较低的蒸汽压下，狭窄的孔颈中的
吸附气体先蒸发腾空，宽孔中的吸附质才可能蒸发脱附。在一个孔网结构中，脱附蒸汽压取决于孔
颈的尺寸和空间分布。 如果孔颈直径不
是太小， 孔网可以在到达一个相对压力
下开始腾空， 这个压力点相当于特征性
的渗透阈值。这样，我们可以从等温线
的脱附分支上获得有关孔颈大小的有
用信息。
理论和实验研究表明， 如果孔颈宽
度（W）小于临界尺寸（W c ，在77K
的氮吸附是大约5-6nm的孔喉） ，由墨
水瓶肚的较大孔脱附还存在气穴效应
机理 （即在亚稳态凝聚流体中自发成核
和生成气泡，见图59左） 。例如，在某
些微介孔二氧化硅、 介孔沸石、 粘土，
以及某些活性炭中已经发现气穴控制
的蒸发现象。与孔道阻塞/渗流控制蒸发相反, 在气穴存在的情况下，无法获得孔喉直径及其分布等
定量信息。