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物理吸附的分析系统的进气模式有哪几种
点击次数:9040 发布时间:2016/5/13 10:19:10
物理吸附分析系统的进气模式都有哪些?各有什么特点?
由于物理吸附分析系统测定的基础数据是平衡吸附量与压力的关系,因此我们必须设定一个量
值,而测定另一个量值。这样,就产生了两种进气模式:
(1) 定投气量模式(设定纵坐标,测量横坐标) :
由仪器采集压力信息的方法称之为“定投气量方式” 。该方法对于仪器硬件及固件设计的要求较
低,是各个生产厂家广泛使用的方法。该方法的一个亮点是可以扩展进行吸附动力学的相关研究以
及低温反应的相关研究,但对于常规的微孔孔径分布分析,定投气量方式存在如下不确定性:
如果投气量设置过小,得到的等温线固然细节丰富,但是却与实验所花时间呈反比。如果投气
量设置偏大,等温线上的部分信息就会丢失。
投气量设置偏大, 可以缩短测试时间, 但并没有达到真正的吸附平衡, 造成吸附等温线向右 “漂
移” ,导致微孔分析的误差(见图 49-1) 。
IUPAC 在 2015 年的报告中指出:太短的平衡时间会导致未平衡的数据生成,等温吸附线移向
过高的相对压力。因为在窄微孔中的平衡往往是非常慢的,未平衡往往是在等温线的极低相对压力
区域内容易发生的问题(见图 49-2) 。
(2) 定压力方式(设定横坐标,测量纵坐标) :
由仪器采集并计算饱和吸附量的方法称之为“定压力方式” ,该方法的优点是:由仪器内置
程序计算各定义压力下的吸附量, 这种方法对于吸附量未知的样品可以既快又准地得到吸附等温线,
尤其对于未知的微孔样品。
快速、准确地测量与数据的准确性同样具有重要实践意义。但是,定压力方式对内置程序设计
要求极高,尤其是对于微孔定压力测量(实验起始相对压力需达到 10 -7 ~10 -5 量级) ,必须同时考虑
图 49-2 以定投气量的方式,用不同的平衡
时间测定八面沸石的低压数据。
氮(77K)的等温线半对数坐标图,到 P/P 0 =0.01。
图 49-1 以定投气量的方式,用不同的投气
量测定八面沸石的低压数据。
氮(77K)的等温线半对数坐标图,到 P/P 0 =0.01。
饱和蒸汽压、系统体积、样品量等信息,具有其复杂性。不正确的“定压力方式”宏命令编程设计
很容易导致等温线测量的偏差。