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技术文章

超微孔的分析应用

点击次数:9279 发布时间:2016/7/13 14:49:26

超微孔的分析应用:
 多孔材料的孔结构一般用孔径分布(PSD)表征。我们一般都是在77K进行氮吸附,测得吸附
等温线后再进行分析的。然而,因为孔径的限制或由于非常缓慢的扩散过程,其它分子无法进入H 2
能进去的部分孔道。因此,人们自然想到用H 2 直接作为吸附气体进行多孔材料的PSD分析。这样做
是可行的,将密度泛函理论(DFT)应用于多孔碳材料氢吸附等温线的PSD分析,已取得初步成果。
图 96-2 从 ACF10 活性碳纤维样品的氢吸附等温
线计算吸附热(吸附热与吸附量的函数关系图)
 图96-3作为一个例子, 显示了ACF10碳样品从H 2 吸附和N 2 吸附数据计算得到的累积PSD。 该图
显示出从两种吸附气体中计算出的的PSD之间有两个重要差异。首先,由H 2 得到的孔径分布范围起
始点低于由N 2 得到的相应孔径分布数据;第二,H 2 的碳材料累积孔体积曲线位于N 2 的曲线上方。这
说明,由氢气测得的这种碳材料的孔体积比用氮气测得的大,因为对一部分超微孔,H 2 能够进入,
而N 2 进不去,所以,N 2 吸附造成部分超微孔的孔道信息缺失。
3)氢吸附的测量技术:
 在低于大气压力下, 各种温度下的氢吸附数据可以为多孔材料的表征提供定量和/或定性的信息,
进而反映出储氢材料适用性。 虽然已经有商品的Cryocooler低温恒温系统 (温度从20K到320K变温)
供应,但*方便的实验还是在77K和87K下测量氢吸附等温线。对于微孔材料,氢气在绝对压力约
10 -4 atm时开始能看到吸附。
 必须注意的是,氢的临界温度约为33K。因此,无论在液氮(77K)或液氩(87K)温度,还
是在室温下,测量都是在超临界条件下进行的。在这样一个条件下,不存在饱和压力P 0 的定义,所
以,不可能进行传统的BET分析了(即截面积值是无意义的)。
 为了测量在该压力范围内的吸附,应该选择具有微孔能力测定的仪器,并在软件中进行一些特
定的设置和调整,以适用于H 2 的测量:
I 在超临界条件下, 没有 P 0 可用。 实际上, 用户应该在物理吸附分析参数窗口中选择 “输入 P 0 ” :
760mmHg。在这种情况下,等温线的压力值(横轴坐标)将以大气压(atm)来表示。
II 对于非理想气体校正因子,应使用以下单位以(torr)
III 软件需要输入一个横截面积参数值(只有温度低于临界温度时,才有意义) 。我们建议使用 12.3
Å
2 /molecule.
IV 与氮气或氩气相比,因为氢气具有较低的粘度,建议设置氢气钢瓶的调节器压力为6psig,而不
是在氮气情况下的10psig。 

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