测定香芍软胶囊中砷汞铅镉铜含量ICP-MS

引言

有害重金属元素进入人体并与酶蛋白牢固结合，可导致组织细胞出现结构和功能上的损害，甚至引起肿瘤，因此各国对这些有害元素在药品、食品中的含量制定了严格的标准。《中华人民共和国药典》2005年版引进ICP-MS法作为检测中药砷、汞、铅、镉、铜5种元素的测量方法;并对所载甘草、白芍、阿胶、金银花等17种生药或提取物提出了限量要求。本文香芍软胶囊(XSSC)由香附、赤芍等5昧中药组成,具有疏肝理气、活血化瘀、止痛之功,用于气滞血瘀型慢性胆囊炎的治疗。因本病患者服用疗程长,有毒重金属易体内蓄积,影响人体健康,对有害元素的严格控制显得尤为重要。本文采用微波消解、ICP- -MS法对XSSC囊心物中砷、汞、铅、镉、铜含量进行同时测-定,为药品的质量标准提高提供科学依据。

方法原理样品经微波消解,以lle为内标，以茶叶、田白菜标准物质为质控,采用ICP-MS测定上述5种元素。结果:对于所测5种元素,标准曲线的相关系数r>0.9996,回收率为95.8-101.6% ，RSD<5.8%。结论:本测定方法快捷、准确、灵敏度高，适用于XSSC囊心物中，上述5种元素的同时测定。

关键词: ICP-MS ;;砷;汞;铅;镉;铜

仪器与试剂

美析ICP-MS6880电感耦合等离子体质谱仪

微波消解

浓硝酸(优纯）

30%过氧化氢

内标溶液ρ(Re)=25ug/L-1(国家标准物质研究中心);标准参考物质

为茶叶(GBVVl0016)、圆白菜(GBWI0014)(中国地球物理地球化学勘查研究所)。

方法与结果

ICP.-MS测定条件

RF功率1300W;冷气流速m-1 ;砷、汞、铅、镉、铜标准溶13.0L/min-1 ;助燃气流速0.80L/min-1 雾化气流速0.87L/min-1 ;采集深度lletepe ;采样锥孔径(Ni)1.0mm ;截取锥(Ni)孔径0.7mm ;样品提升速率0.8mL/min-1 ;雾室温度3°C。

微波消解条件实验对影响药品消解效果的消解温度、消解酸体系、样品量等因素进行系统考察,其优化消解条件为:取样品0.5000g，以硝酸为消解体系, 控制温度100°C消解5min ;控制温度150~C 消解5min ;控制温度180°C消解15min。

标准曲线的绘制和内标溶液的制备

精密吸取各标准储备溶液,用10%硝酸稀释配成含As、Hg、Pb、cd、Cu的混合标准系列溶液。

As:0、2、10、30、50、100ng/mL-1;

Cd:0、2、10、30、50、100ng/mL-1 ;

cu:0、2、10、30、50、100ng/mL-1;

Pb:0、2、10、30、50、100mL-1

Hg:0、2、10、30、50ng/mL-1。

另精密吸取Re溶液适量，用水稀释成25p，g/L-1，即得到内标溶液。按照实验测试条件操作，绘制标准曲线。

供试品溶液的制备

取XSSC囊心物0.5000g，置耐压耐高温微波消解罐中,加硝酸5mL,盖好聚四氟乙烯罐盖，预消解过夜,加过氧化氢2mL,并拧紧保护盖,同时密闭消解罐，并将消解罐放入消解仪的转盘中, 按设定的微波消解参数进行消解反应。待消解完成后,将消解后的溶液定容至25mL量瓶中，混匀,即为待测样品溶液。同法制作茶叶、圆白菜标准物质溶液。平行做10份全过程试剂空白。25线性关系考察5种元素测定后绘制标准曲线,结果见表1。

重复性试验

取XSSC囊心物0.50008 ,按照2.4项下方法操作，平行试验6份，计算RSD结果均小于4.8%。

2 10 样品测定在上述试验条件下,对3批胶囊囊心物中5种元素进行测定,结果见表3。

方法检出限

根据10份平行试剂空白测定所得标准偏差3倍对应的浓度计算As、Hg、Pb、cd、cu各元素检出限依次为0.45、0.032、0.0025、0.043、0.004ng/mL-1。

结论

电感耦合等离子体质谱技术从1980年发表第yi篇里程碑文章至已有近30年历史，其具有在大气压下进样。便于同其他技术联用;谱图简单, 检出限低，分析速度快，动态谱线宽;可用于同位素、单、多元素分析,以及金属元素形态分析;便于简单质量分析器的应用;理论上能电离所有金属元素等优点,近年来得到迅速发展。仪器使用已不局限于当初的地质域,开始应用于环境、生物、医药、食品等范畴BarnesI曾预言21世纪将是ICP-MS仪器激增的年代。

2005年版《中华人民共和国药典》将ICP. -MS法作为法定的元素测定方法载入药典;对部分药品砷、汞、铅、镉、铜含量进行限定,但大部分中药的重金属标准尚未制定,新药的质量控制也需要一个完善过程，一些中药有毒重金属超标,影响中药走向,从而包括采用ICP-MS法在内全mian提高中药质量控制标准，已显得异常重要。本文采用微波消解方法, 避免砷、汞损失,采用ICP-MS测定砷、汞、铅、镉、铜含量，可避免重金属元素传统测定方法操作繁杂,不能同时测定等缺点,保zheng含量测定的准确、便捷,提高XSSC的质量控制标准。实验结果显示,砷、汞、铅、镉4种元素的含量范围分别为0.22-0.24、0.0043-0.0045、0.08 ~ 0.28、0.0181 ~ 0.0193jmg/kg-1，均低于《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》限量指标:砷s2.0mg/kg-1、 镉≤0.3mg/kg-1、铅≤5.0mg/kg-1、汞≤0.2mg. kg-1 ,其中的汞、铅、镉含量低于美国FDA规定标准:铅≤lμg/g-1，镉≤0.3μg/g-1、汞≤0.026μg/g-1，从而保zheng本制剂长qi用药重金属的安全，也为制剂的质量控制和提高提供科学依据。

仪器参数

ICP-MS6880电感耦合等离子体质谱仪

产品介绍

电感耦合等离子体质谱仪 (简称ICP-MS），是20世纪80年代发展起来的一种新的微量、痕量和超痕量元素分析技术。ICP-MS可测定元素周期表中大部分元素，且具有低的检出限、宽的动态线性范围、谱线简单、干扰少、精密度高、分析速度快等性能优势，上海美析仪器是国内较早开发ICP-MS的厂家，拥有国内资shen的ICP-MS研发团队，努力打造国内优zhi的ICP-MS产品。

应用域

高校、质检中心、环境监测站、企业、农业系统、地质地矿、 环境保护、地质冶金、电子电器、食品安全、化工制药等。

性能特点

◇ 集成气路模块，减少气路接头，轻量化、模块化，保障仪器便于移动工作

◇自主研发的固态电源可以保zheng仪器在多种模式（如常规模式、冷等离子体模式）下运行，并且在同一方法中允许运行多种模式，节约大量分析时间及方便研究。

◇ 采用主流化市场设计，为用户特别是第三方检测用户大大节省了仪器占用空间，也为未来实现车载应用，增加了可能性。

◇中英文快速切换软件界面，“一键式”参数设置直观快捷，提高了用户的工作效率，也提供自动控制仪器及其附件的能力，完mei适应Windows 业操作系统

◇美析仪器遍布全国的服务网络，我们10分钟响应、48小时内上门服务、客服中心随时跟踪服务、保zheng服务质量

技术指标

质量数量范围：2~260 amu

测量范围：≥109

灵敏度：Li≥50； In≥180； U≥200（Mcps/ppm）

检出限：Li≤2；In ≤0.1；U≤0.1（ppt）

分辨率：0.2~2.0amu

信噪比：≥50×106

背景噪音：≤2 cps（全质量范围）

质量轴稳定性：≤0.05 amu/24 h

稳定性RSD：短期≤2%；长qi≤3%

氧化物离子：CeO+/Ce+≤2.5%

双价离子：69Ba2+/138Ba+ ≤3%

同位素比：（107Ag/109Ag）≤0.2%

丰度灵敏度：≤1×10-6低质量端；≤5×10-7高质量端

关于美析

美析主营光谱类仪器可见分光光度计、紫外可见分光光度计、原子吸收光谱仪、超微量分光光度计、原子荧光光度计、ICP电感耦合等离子体发射光谱仪、ICP电感耦合等离子体质谱仪，目，我们的产品已广泛应用于有机化学、无机化学、生物化学、医药、环保、冶金、石油、农业等域。同时美析利用在产品机械结构、光学设计、电气应用和软件开发方面积累的丰富经验，结合市场的xin实际需求，近期将陆续推出一批全xin的分析类仪器。

原创作者：上海美析仪器有限公司