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PH值测试方法
国家规定的PH值有比色法和电位法两种,比色法(试纸测试)容易受到干扰,且不够精细,当两种方法出现分歧时,以电位法为准。电位法常用的测量方法是玻璃电极的酸度计。
温度对PH影响
温度对PH值有一定影响,根据PH电极的测试原理,温度升高,由水电离出的氢离子浓度增加,温度生高pH值会降低。
pH为7时,即说明氢离子的浓度为0.0000001mol/L,当温度升高到100度,氢离子的浓度变成了0.000001mol/L,pH为6,但不是变酸性了,只不过电离常数变大了。所以如果要求精细的话,测试溶液PH值时,一定要注意温度的影响。
pH电极的使用寿命与测量环境密切相关。温度特别高或试样化学性质特别强烈都会大大缩短电极寿命。在良好的条件下,电极最长可以使用3年以上,90℃环境中则只能使用1至3个月。此外,电极在存放过程中也会缓慢老化。
酸度计的使用和保护
对于新的玻璃电极使用前应预先在水或保护液(KCL溶液,比如HINNA的HI80300)中浸泡24小时以上,以稳定其不对称电位和降低电阻,平时使用完后最好也浸泡在保护液中,以便下次使用时,可以很快平衡。
在测量中有些事项是需要注意的:
1酸度计测量值有时不是一直不变的,根据溶液的性质及受到空气中CO2影响,也会有一个微小的变化,可以以一定时间内数值稳定作为测试结果,比如30s,或者重复两次结果相近取平均;
2测定某溶液之后,要认真冲洗,并吸干水珠,再测定下一个样品;
3测试溶液时可稍微搅拌,但速度不宜过快,否则易产生气泡附在电极上,造成读数不稳;
4当测量值变化较大及反应很慢时,可能是玻璃电极被污染或玻璃电极保护不当导致干燥。
5对于被污染的玻璃电极,这时需要根据污染物的性质,选用适当溶液清洗。如有机油脂类物要用CCL4或丙酮清洗干净,之后需用0.1mol/L稀盐酸冲洗浸泡1小时,再用蒸馏水冲洗浸泡平衡一昼夜再使用。对于干燥的电极需要用保护液浸泡,之后进行校正。
酸度计的校正
酸度计需要定时进行校正,通常以一种标准的已知PH值的缓冲溶液为标准,称为一点定位。由于玻璃电极PH~E的非线性响应关系,对于要求某些高精度的测量,首先要求较高精度的酸度计(在低档产品中,由于其精密度的限制,作这方面的校正意义不大),用两种已知PH值的标准缓冲溶液对仪器进行校正,即“两点定位”。无论一点定位还是两点定位,都要考虑温度的影响。
PH标准缓冲溶液是唯一的检测标准。判断PH计是否准确通常有两个方法:
第一个方法:
取三个标准缓冲溶液:PH6.86、PH4.00、PH9.18(最好是新鲜配制并且温度相同),以PH6.86进行定位校准,以PH4.00进行斜率校准,然后测试PH9.18,PH计是否准确,是否合格立见分晓.如果精度不合格还可以进一步判断是PH计有问题还是PH电极有问题。
第二个方法:
以PH6.86进行定位校准,选择PH4.00或PH9.18之一进行斜率校准,两点定位后,在重复放入这两种标准液测试,如显示正确的数值(或PH误差在0.02以内)则认为校准完毕,如果偏差较大,则重复两点定位。
*在不同标准液中校正时,注意电极洗净并擦干后再放入第二个溶液内
两种方法中,个人认为第二种方法稍好,因为第一种方法对于非线性的PH~E响应关系用三种标准液检验,较为苛刻,通常误差会稍大,而且对于一个行业,某一类产品,PH值一般在一个范围,使用第二种方法的PH6.86/PH4.00或PH6.86/PH4.00组合进行校正,更贴合于实际测量。
酸度计的补偿
对于每1℃的温度变化,将引起电位0.2mV/pH变化。则每1℃每1pH变化0.0033pH值。这也就是说:对于20~30℃之间和7pH左右的测量来讲,不需要对温度变化进行补偿;而对于温度>30℃或>20℃和pH值>8pH或6pH的应用场合则必须对温度变化进行补偿。
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