标题卡尔费休氏法测定气体样品水分

卡尔费休滴定法是极好的测定气体样品水分的方法。这类样品水分含量通常很低，最好采用库仑法。如果是用容量法，应配置等体积比的甲醇／乙二醇混合溶剂为吸收溶液。
　　
　　这样需特别注意。最好间滴定仪置于进样口或直接将样品导入独立的，已预滴定的滴定杯中。
　　
　　常规步骤
　　
　　最好通过毛细管将气体直接导入滴定杯，毛细管应尽可能深的插入KF溶液液面下，在气路上安装一个流量计，通过控制阀调节流量。流量从50mLmin到250ml/min（3…15L/h）.
　　
　　应使用样品充分冲洗气路（10…30min）,以获得稳定的平衡。可以安装三通阀，在通气冲洗过程样品不经过滴定杯。
　　
　　必须测定样品导入滴定杯的时间，用于随后计算水分含量。
　　
　　进样量主要取决于水分含量大小，采用的方法（库仑法或容量法）合要求的准确度。样品量大时要注意甲醇会不断挥发，需时时补充。如果是高压容器中的液体样品，则样品必须一直处于液态形式—即通过改变容器转换成液相—由于蒸发过程中大部分水分存在于液相，气相的水分含量低。
　　
　　气体体积=通气时间×气体流量
　　
　　举例：以100mL/min的气体流量通气15min，获得的气体样品量1.5L。
　　
　　气体在273K时的摩尔体积为22.4L。但是，通常都在更高的温度下测定，必须考虑样品的温度膨胀系数。
　　
　　如果水分含量以﹪计，则需知道导入滴定杯中的气体的质量。可以通过称量进样前后容器的重量差或计算获得样品量。
　　
　　V=气体体积
　　
　　T=KF试剂的滴定度（mgH2O/mL）
　　
　　A=滴定仪读数（ｕH2O或mLKF试剂体积）
　　
　　水分含量，容量法=（A×t）/V
　　
　　水分含量，库仑法=A/V
　　
　　如：
　　
　　22C下，0.75L甲烷在库仑水分仪测得的水分为240ｕg。
　　
　　M（CH4）=16.043G/mol
　　
　　甲烷样品=0.75×16.043×273/22.4/295=0.497g=497mg﹪
　　
　　497mgCH4包含0.24mg（240ｕg）H2O
　　
　　因此样品的水分含量为0.24/497=0.048×10