标题居住区大气中三氯甲烷、四氯化碳

卫生检验标准方法
    气相色谱法

1 主题内容与适用范围
    本标准规定了用气相色谱法测定居住区大气中三氯甲烷、四氯化碳的浓度的方法。
    本标准适用于居住区大气中三氯甲烷、四氯化碳浓度的测定。也适用于公共场所空气中三氯甲烷、四氯化碳的测定。
    2 原理
    三氯甲烷、四氯化碳在色谱柱中与共存程序控制物质完全分离后，用电子捕获检测器测定，以保留时间定性，以峰高定量。

3 试剂和材料
    3.1 三氯甲烷:色谱纯。
    四氯化碳:色谱纯。
    1.1-二氯乙烷，三氯乙烯，四氯乙烯，二氯甲烷:均为分析纯。
    3.2 固定相:5％ SE-30 Chromosorb WAW-DMSC MHSH 60～80。
    4 仪器和设备
    4.1 气相色谱仪:配电子捕获检测器。
    4.2 色谱柱:长 2m，内径 3mm的玻璃柱，内装 SE-30固定相。
    4.3 采气袋:塑料铝箔复合膜采气袋，容积 400mL。
    4.4 注射器:100mL、50mL、1mL、1μL、10μL、100μL。
    4.5 烘箱:0～200℃。

上述器材预先清洗，注入气相色谱仪应无卤代烃峰出现。
    5 采样
    用注射器将现场空气打入采气袋内，使之涨满，然后放掉。如此反复三次，最后打满后，用硅橡胶垫密封进样口。写上标签，注明时间，地点。
    6 分析步骤
    6.1 色谱分析条件常因实验条件不同而有差异，所以应根据所用气相色谱仪的型号和性能制定分析三氯甲烷、四氯化碳的最佳色谱条件（见附录A）。
    6.2 标准曲线的绘制和测定校正因子
    6.2.1 配制标准气体

a. 取0.34μL（d 20℃/4℃ 1.47）三氯甲烷注入充有氮气内装一小铝箔片的 100mL注射器中，放入烘箱内（70～80℃），混匀平衡 10min，放置室温稳定后，其标准气浓度为 5μg/mL。
    b. 取0.31μL（d 20℃/4℃ 1.62）四氯化碳用同样方法注入 100mL注射器中，其标准气浓度为5μg/mL。
    6.2.2 标准曲线的绘制
    取 4 个充有氮气的 100mL注射器，分别加入三氯甲烷标准气体0、40、80、120μL（浓度为0、2、4、6μg/L）和四氯化碳标准气体0、10、30、50μL（浓度为0、0.5、1.5、2.5μg/L）。将上述各浓度标准气重复测定用歇，取 10μL进入气相色谱测定，记录保留时间定性，用平均峰高或峰面积与三氯甲烷、四氯化碳浓度绘制标准曲线。
    6.2.3 测定校正因子

在样品分析的同时，取与样品中含量相接近的三氯甲烷、四氯化碳标准气体，按 6.2.2 操作测得保留时间和平均高峰，按式（1）计算校正因子:
    ¦ =c0/h0 ..........................................（1）
    式中:¦ ──校正因子；
    c0──标准气体浓度，μg/m3；
    h0──平均峰高，mm.

6.3 样品测定
    用微量注射器进样品气 10μL，按6.2.2项操作，以保留时间定性。同时取没有卤代烃峰的空气作空白。量出峰高，以样品峰高减去空白峰高和差值，在标准曲线上查出三氯甲烷、四氯化碳的含量。
    7 结果计算
    7.1 将采样体积按式（2）换算成标准状态下的采样体积:
    V=Vt×T/（T+t）×P/P0..............................（2）
    式中: V──标准状态下的采样体积，L；
    Vt──采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L；
    T──标准状态下的绝对温度，273Ｋ；
    ｔ──采样时采样点的气温，℃；
    P0──标准状态下的大气压力，101.3kPa；
      P──采样时采样点的大气压力，kPa。

7.2 空气中三氯甲烷、四氯化碳浓度的计算:
    7.2.1 用标准曲线则按式（3）计算:
    c=a/V...............................................（3）
    式中:c──空气中三氯甲烷、四氯化碳质量浓度，mg/m3；
    a──样品中三氯甲烷、四氯化碳浓度含量，μg；
    V──标准状态下采样体积，L。
    7.2.2 用校正因子可按式（4）计算:
    c=（h-h0）¦ /V......................................（4）
    式中:¦ ──由 6.2.2 项测得的校正因子，μg/mm。
    其他符号同上。
    8 方法特性
    8.1 检出限
    当进样量为 10μL时，检出限三氯甲烷为0.15mg/m3；四氯化碳为 0.03μg/m3。
    8.2 精密度

当三氯甲烷浓度为 4mg/m3～30mg/m3时，四个试验室 8 次重复测定变异系数为6.0％～
    2.0％。
    当四氯化碳浓度为0.5mg/m3～2.0mg/m3时，四个试验室 8 次重复测定的变异系数为5.8％～1.2％。
    8.3 准确度
    当三氯甲烷浓度为 4mg/m3～30mg/m3时，平均回收率为92.8％～100.1％。
    当四氯化碳浓度为0.5mg/m3～2.0mg/m3时，平均回收率为99.4％～99.8％。
    8.4 测定范围
   
    当进样量 10μL时，三氯甲烷检测范围为0.15mg/m3～30mg/m3，四氯化碳检测范围为0.03mg/m3～ 4mg/m3。
    8.5 干扰与排除

由于采用了气相色谱分离技术，使三氯甲烷、四氯化碳与共存物三氯乙烯、二氯甲烷、1.1-二氯乙烷、四氯乙烯等完全分离，不干扰测定。
    附录 A
    色谱分析条件实例和色谱图
    （参考件）
    A1 色谱分析条件
    色谱温度:50℃；
    检测室温度:300℃；
    气化室温度:300℃；
    载气（N2）流速:30mL/min。
    A2
    0─空气；1─二氯甲烷；2─三氯甲烷；3─二氯乙烷；
   4─四氯化碳；5─三氯乙烯；6─四氯乙烯