标题工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇的气相色谱

　1主题内容与适用范围
　　本标准规定了工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定的气相色谱法。
　　本方法适用于工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定，其最小检测浓度分别为0.01％和0.02％。
　　2引用标准
　　GB/T 6680  液体化工产品采样通则
　　3方法原理
　　试样通过微量注射器注入，并被载气带入色谱柱，使各组分得到分离，用氢火焰离子化检测器检测。
　　采用外标法计算二乙二醇和三乙二醇的含量。必要时也可用内标法定量（见附录A）。
　　4材料及试剂
　　4.1  载气：高纯氮气或氦气，纯度大于99.999％。
　　4.2  辅助气：
　　4.2.1  氢气，纯度大于99.99％。
　　4.2.2  空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。
　　4.3  固定液：聚乙二醇-20M。
　　4.4  载体：Chromosorb W AW-DMCS，粒径为0.149～0.177mm（80～100目）或其他性能类似的载体。
　　4.5  乙二醇：商品乙二醇径减压蒸馏提纯，收集中间30％的馏分备用。该馏分按本标准规定条件进行分析，应检不出二乙二醇和三乙二醇。
　　4.6  二乙二醇和三乙二醇，纯度应大于99％（必要时可按4.5条所述进行提纯）。
　　5仪器
　　为配有分流装置及氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，该色谱仪对本标准规定最小检测浓度的二乙二醇和三乙二醇所产生的峰高应至少大于仪器噪声的两倍。
　　5.1  汽化室：应配置石英或玻璃内衬管。
　　5.2  色谱柱：推荐的色谱柱及其典型操作条件见表1。能达到同等分离效能的其他色谱柱也可使用。
　　5.3  记录装置：记录仪、积分仪或色谱数据处理机。
　　5.4  微量注射器1或10μL。
　　6取样
　　按GB 6680-86的规定进行。
　　7操作步骤
　　7.1  仪器调整
　　色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1所示的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件。当色谱仪达到设定的操作条件并稳定后，即可进行试样的测定。
　　表1  推荐的色谱柱及典型操作条件
　　柱型填充柱毛细管柱
　　柱管材质玻璃，不锈钢或铜熔融石英
　　固定液聚乙二醇-20M
　　固定液含量，％10-
　　液膜厚度，μm-0.25
　　载  体Chromosorb W AW-DMCS-
　　粒  径，mm0.149～0.177（80～100目）
　　柱  长，m1.230
　　内  径，mm20.32
　　柱  温，℃170180
　　汽化室温度，℃290
　　检测器温度，℃260
　　载气流速，mL/min30（N2）-
　　载气线速，cm/s-18.0（N2）
　　分流比130∶1
　　进样量，μL1
　　7.2  校准
　　7.2.1  外标配制
　　取约15mL乙二醇（4.5）置于洁净、干燥并称量过的25mL容量瓶中，准确称量（精确至0.0002），以差减法求得乙二醇质量，然后相继加入适量的二乙二醇和三乙二醇标样（4.6），并分别称量，摇匀备用。所配制的二乙二醇和三乙二醇的浓度应与待测试样相近。按式（1）计算出标样中二乙二醇和三乙二醇的浓度。
　　……………………………（1）
　　式中：Ei－－标样中配入的二乙二醇或三乙二醇浓度，％（m/m）；
　　mi－－二乙二醇或三乙二醇的质量，g；
　　m－－标样质量，g。
　　7.2.2  外标校正
　　每次试样分析前或分析后，均需用标样（7.2.1）进行外标校正，即用微量注射器，在规定的色谱条件下，注入一定量的标样，重复测定三次，以获得相应的峰面积，作为定量计算的标准。
　　7.3  试样测定
　　7.3.1  测定
　　用微量注射器准确抽取与外标校正（7.2.2）体积相同的试样注入色谱柱，将待测组分的色谱峰面积与相应的外标峰面积进行比较，以求得待测组分含量。
　　注：必要时，可注入1μL蒸馏水数次，以清除吸附在进样器中的试样残留物。
　　7.3.2  色谱图
　　典型色谱图见图1和图2。
　　7.3.3  计算
　　试样中二乙二醇和三乙二醇含量按式（2）计算。
　　…………………………………（2）
　　式中：Xi－－试样中二乙二醇或三乙二醇的含量，％（m/m）；
　　Ei－－标样中二乙二醇或三乙二醇的含量，％，（m/m）；
　　Ai－－试样中二乙二醇或三乙二醇的峰面积；
　　AE－－标样中二乙二醇或三乙二醇的峰面积。
　　图1  毛细管典型色谱图
　　1-未知峰（X）；2-乙二醇；3-二乙二醇，4-内标；5-三乙二醇
　　图2  填充柱典型色谱图
　　1-乙二醇+X；2-二乙二醇；3-内标；4-三乙二醇
　　结果的表示
　　8.1  分析结果
　　以两次重复测定的算术平均值作为其分析结果，以质量百分浓度为单位，并应精确到0.001％。
　　8.2  精密度
　　本方法的精密度数据是1991年6月，由10个实验室对5个浓度水平试样所做的室间精密度试验（集中试验）确定的。
　　8.2.1  重复性
　　在同一实验室由同一操作员，用同一试验方法与仪器，对同一试样相继进行两次重复测定，测定值之差应符合表2所规定的数值（置信水平95％）。
　　8.2.2  再现性
　　在任意两个不同实验室，由不同操作者，采用不同仪器，在不同或相同时间内，对同一试样所得两次结果之差应符合表2所规定的数值（置信水平95％）。
　　表2  方法精密度
　　组分浓度范围重复性再现性
　　二乙二醇  0.01～0.1％        大于0.1％～1.0％平均值的15％平均值的10％平均值的30％ 平均值的25％
　　三乙二醇  0.02～0.2％平均值的10％平均值的25％
　　8试验报告
　　试验报告应包括如下内容：
　　a．  有关试样的全部资料：批号、日期、时间、采样地点等；
　　b．  测定结果；
　　c.    试验中观察到的异常现象；
　　d．  不包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。
　　附  录  A
　　内标定量法（补充件）
　　根据实验室条件或测定要求，需要采用内标法定量时，应按本附录规定进行测定。
　　A1  内标物
　　壬二酸二乙酯（纯度大于99％）。
　　A2  标样配制
　　取适量乙二醇（4.5），置于洁净、干燥并已称量过的容量瓶中，用万分之一天平称量，以差减法求得加入的乙二醇质量，然后相继加入适量的二乙二醇和三乙二醇（4.6）以及壬二酸二乙酯（A1），分别称量，最后充分摇匀备用。所配入的二乙二醇和三乙二醇浓度应与待测试样中其含量相近为宜。
　　A3  校正因子的测定
　　在表1所推荐的色谱条件下，注入1μL标样（A2），并测得各色谱峰的峰面积（重复测定两次）并按式（A1）计算二乙二醇和三乙二醇的相对质量校正因子fs,i
　　…………………………………（A1）
　　式中：Ai,As－－标样中二乙二醇或三乙二醇和内标物的峰面积；
　　mi和ms－－标样中二乙二醇或三乙二醇和内标物的质量，g。
　　A4  试样测定
　　取适量试样置于洁净、干燥并已称量过的容量瓶中，用万分之一天平称量，以差减法求得试样质量，然后加入与待测组分含量相近的壬二酸二乙酯，再次称量，并充分摇匀后，抽取1μL该试样注入色谱柱，记录并测得各色谱峰的峰面积后，即可按式（A2）计算二乙二醇或三乙二醇的含量。
　　…………………………………（A2）
　　式中：X i－－试样中二乙二醇或三乙二醇的质量百分含量；
　　m－－试样的质量，g；
　　ms－－加入内标物质的质量，g；
　　A i－－二乙二醇或三乙二醇的峰面积；
　　As－－内标物质的峰面积；
　　fs,i－－二乙二醇或二乙一醇相对质量校正因