标题工作场所空气有毒物质测定

　 四氢呋喃和吡啶的溶剂解吸-气相色谱法
　　3.1  原理
　　空气中的四氢呋喃用401有机担体管采集，吡啶用活性碳管采集，溶剂解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
　　3.2  仪器
　　3.2.1 401有机担体管，溶剂解吸型，内装150mg/75mg 401有机担体。
　　3.2.2 活性碳管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg碱性活性碳。
　　3.2.3 空气采样器，流量 0~500ml /min。
　　3.2.4 溶剂解吸瓶，5ml。
　　3.2.5 微量注射器，10ml。
　　3.2.6 气相色谱仪，氢焰离子化检测器（北京京科瑞达科技有限公司sp7800）。
　　仪器操作条件
　　色  谱  柱：2m×4mm = 10:100；
　　柱      温：100oC；
　　汽化室温度：160oC；
　　检测室温度：160oC；
　　载气（氮气）流量：45ml/min。
　　3.3 试剂
　　实验用水为蒸馏水。
　　3.3.1 401有机担体，20～40目：先用乙醚浸泡和振摇，滤去乙醚，以除去担体吸附的有机物，再用甲醇清洗，以除去残留的乙醚，再用蒸馏水洗去甲醇，于120℃干燥2h，密封待用。
　　3.3.2 碱性活性碳，20～40目：在6mol/L盐酸溶液中浸泡30min，用水洗至中性，于50g/L氢氧化钠溶液中煮沸10min，于140℃烘干，密封备用。
　　3.3.3 解吸液：二硫化碳（用于四氢呋喃解吸），二氯甲烷（用于吡啶解吸），色谱鉴定无干扰杂峰。
　　3.3.4 FFAP，色谱固定液。
　　3.3.5 Chromosorb WAW DMCS，60～80目。
　　3.3.6 标准溶液：于10ml 容量瓶中，加约5ml 解吸液，准确称量后，加入一定量的四氢呋喃或吡啶，再准确称量，用解吸液稀释至刻度；由两次称量之差计算溶液浓度，为标准贮备液。临用前，用解吸液稀释成1.0mg/ml 标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
　　3.4 样品的采集、运输和保存
　　现场采样按照GBZ 159执行。
　　3.4.1 短时间采样：在采样点，打开固体吸附剂管两端，以100ml/min 流量采集15min 空气样品。
　　3.4.2 长时间采样：在采样点，打开固体吸附剂管两端，以50ml/min 流量采集2~8h 空气样品。
　　3.4.3 个体采样：在采样点，打开固体吸附剂管两端，佩带在采样对象的前胸上部，进气口向上，尽量接近呼吸带，以50ml/min 流量采集2~8h 空气样品。
　　采样后，立即封闭固体吸附剂管两端，置清洁容器内运输和保存。四氢呋喃在冰箱内可保存7d。吡啶在室温下可保存7d。
　　3.5 分析步骤
　　3.5.1 对照试验：将固体吸附剂管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
　　3.5.2 样品处理：将采过样的前后段吸附剂分别倒入溶剂解吸瓶中，加入1.0ml 解吸液，封闭后，振摇1min，解吸30min，解吸液供测定。若样品解吸液中待测物浓度超过测定范围，可用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
　　3.5.3 标准曲线的绘制：用解吸液稀释标准溶液成0.0、10.0、25.0、50.0、100和250mg/ml四氢呋喃标准系列，0、10、20和40μg/ml 吡啶标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样2.0ml，测定各标准系列。每个浓度重复测定3 次。以测得的峰高或峰面积均值对四氢呋喃或吡啶浓度（mg/ml）绘制标准曲线。
　　3.5.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的解吸液；测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照峰高或峰面积值后，由标准曲线得四氢呋喃或吡啶的浓度（mg/ml）。
　　3.6  计算
　　3.6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：
　　293            P
　　Vo = V × －－－－- × －－－－- …… （1）
　　273 + t         101.3
　　式中：Vo － 标准采样体积，L；
　　V － 采样体积，L；
　　t － 采样点的气温，℃；
　　P － 采样点的大气压，kPa。
　　3.6.2  按式（2）计算空气中四氢呋喃或吡啶的浓度。
　　（c1 + c2 ） v
　　C = ―――――― …… （2）
　　Vo D
　　式中：C － 空气中四氢呋喃或吡啶的浓度，mg/m3；
　　c1,c2 － 测得前后段解吸液中四氢呋喃或吡啶的浓度，mg/ml；
　　v － 解吸液的体积，ml；
　　Vo －标准采样体积，L；
　　D － 解吸效率，％。
　　3.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
　　3.7  说明
　　3.7.1 本法的检出限：四氢呋喃为5.1mg/ml，吡啶为0.5mg/ml；最低检出浓度：四氢呋喃为3.4mg/m3，吡啶为0.3mg/m3（以采集1.5L空气样品计）。测定范围：四氢呋喃为5.1~250mg/ml，吡啶为0.5～40mg/ml。相对标准偏差：吡啶为2.5％～5.9％。
　　3.7.2 100mg吸附剂的穿透容量：四氢呋喃为2.64mg，吡啶为21mg。平均采样效率为100％；平均解吸效率为82.5％。每批固体吸附剂管应测定其解吸效率。
　　3.7.3 现场空气中可能共存的甲苯、氯苯、糠醛和呋喃不干扰四氢呋喃的测定；对二氯苯不干扰吡啶的测定。
　　3.7.4 本法可采用相应的毛细管色谱柱。
　　4  呋喃和四氢呋喃的热解吸-气相色谱法
　　4.1  原理
　　空气中的呋喃和四氢呋喃用活性碳管采集，热解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
　　4.2  仪器
　　4.2.1 活性碳管，热解吸型，内装100mg 活性碳。
　　4.2.2 空气采样器，流量0~500ml/min。
　　4.2.3 热解吸器。
　　4.2.4 注射器，100ml，1ml。
　　4.2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。
　　仪器操作条件
　　色  谱  柱：2m×4mm，FFAP: Chromosorb WAW DMCS = 10:100；
　　柱      温：55℃；
　　汽化室温度：150℃；
　　检测室温度：150℃；
　　载气（氮气）流量：30ml/min。
　　4.3  试剂
　　4.3.1 FFAP，色谱固定液。
　　4.3.2 Chromosorb WAW DMCS，色谱担体，60～80目。
　　4.3.3 标准气：用微量注射器准确抽取一定量的呋喃或四氢呋喃（在20℃，1ml 呋喃或四氢呋喃分别为0.9514mg或0.8892mg），注入100ml 注射器中，用清洁空气稀释至100ml，配成一定浓度的标准气。或用国家认可的标准气配制。
　　4.4  样品的采集、运输和保存
　　现场采样按照GBZ 159执行。
　　4.4.1 短时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以100ml/min 流量采集15min 空气样品。
　　4.4.2 长时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以50ml/min 流量采集2~8h 空气样品。
　　4.4.3 个体采样：在采样点，打开活性碳管两端，佩带在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以50ml/min 流量采集2~8h 空气样品。
　　采样后，立即封闭活性碳管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。
　　4.5 分析步骤
　　4.5.1 对照试验：将活性碳管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
　　4.5.2 样品处理：将采过样的活性碳管放入热解吸器中，将进气口一端与100ml 注射器相连，另一端与载气相连。用氮气以50ml/min 流量于250℃下解吸至100ml。解吸气供测定。若解吸气中待测物浓度超过测定范围，可用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
　　4.5.3 标准曲线的绘制：用清洁空气稀释标准气成0.0、2.5×10-4、5.0×10-4和25.0×10-4mg/ml 呋喃标准系列，0.0、0.15、0.60和1.50mg/ml 四氢呋喃标准系列。将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1.0ml，测定各标准系列。每个浓度重复测定3 次。以测得的峰高或峰面积均值分别对呋喃或四氢呋喃浓度（mg/ml）绘制标准曲线。
　　4.5.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照解吸气；测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照峰高或峰面积值后，由标准曲线得呋喃或四氢呋喃的浓度（mg /ml）。
　　4.6 计算
　　4.6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。
　　4.6.2 按式（3）计算空气中呋喃或四氢呋喃的浓度：
　　c
　　C = ――――×100 …… （3）
　　Vo D
　　式中：C － 空气中呋喃或四氢呋喃的浓度，mg/m3；
　　c － 测得解吸气中呋喃或四氢呋喃的浓度，mg /ml；
　　100 － 解吸气的体积，ml；
　　D － 解吸效率，％；
　　Vo －标准采样体积，L。
　　4.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
　　4.7  说明
　　4.7.1 本法的检出限：呋喃为1.0×10-4mg/ml、四氢呋喃为2.3×10-3mg/ml。最低检出浓度：呋喃为0.0067mg/m3、四氢呋喃为0.15mg/m3（以采1.5L空气计）。测定范围：呋喃为1.0×10-4～25×10-4mg/ml、四氢呋喃为2.3×10-3～1.5mg/ml。相对标准偏差：呋喃为1.2%～1.6%，四氢呋喃为0.9%～1.5%。
　　4.7.2 100mg活性碳的穿透容量：呋喃为2.64mg，四氢呋喃为9.36mg。本法的平均采样效率：呋喃为99.8%，四氢呋喃为100％。
　　4.7.3 本法的解吸效率：呋喃为99.5%，四氢呋喃为97.4%。每批活性碳管应测定解吸效率。
　　4.7.4 本法可同时测定呋喃和四氢呋喃。现场空气中共存的甲醇、乙醇、丙酮、异丁醇、正丁醇不干扰测定。
　　4.7.5 本法可使用相应的毛细管色谱柱。