标题酚类分析技术方法丨分析原理

本标准适用于焦化产品的三混甲酚、间对甲酚中苯酚、邻甲酚、间甲酚和对甲酚等组分的测定 
本方法使用PBOB液晶作固定液，少量磷酸减尾剂，白色405硅烷化载体配制的固定相，试样不需转化处理，直接进样，分离、分析甲酚异构件等组分。测量各组分的峰面积，按面积归化法计算各组分的百分含量。 
 一、仪器和试剂 
            1．仪器和试剂 
            色谱仪：具有以下技术特性的任何色谱仪。 
            （1）氢火焰离子化检测器：敏感度优于10-9克/秒（苯）。 
            （2）记录器：量程为0～1、0～5、0～10毫伏均可。 
            （3）色谱柱：柱长2～4广，内径3毫米的不锈钢管或玻璃管。 
            （4）氮气（氦气），纯度于99%。 
            （5）氢气：纯度大于99%。 
            （6）净化空气。 
            （7）注射器：10微升微量注射器一支：0.25～1.0毫升医用注射器一支。 
            托盘天平：感量0.1克。 
            分析天平：感量0.0001克。 
            色谱固定液：PBOB液晶，液晶相温度范围为120（122）S124（126）N193（195）℃. 
            磷酸：分析纯，应符合GB1282-77《磷酸》的规定。 
            载体：白色405硅烷化载体，80～100目，允许使用性能相似的载体。 
            甲醇：分析纯，应符合GB683-79《甲醇》的规定。 
            无水乙醇：分析纯，应符合GB678-78《无水乙醇》的规定。 
            二氯甲烷：分析纯。 
            苯酚：纯度大于99.0%. 
            领甲酚：纯度大于99.0%. 
            间甲酚：纯度大于99.0%. 
            对甲酚：纯度大于99.0%. 
            2,3-二甲酚：纯度大于99.0%. 
            2,4-二甲酚：纯度大于99.0%. 
            2,5-二甲酚：纯度大于99.0%. 
            2,6-二甲酚：纯度大于99.0%. 
           3,4-二甲酚：纯度大于99.0%. 
            3,5-二甲酚：纯度大于99.0%. 
            萘：纯度大于99.0%. 
            2,3,5-三甲酚：纯度大于99.0%. 
            2,4,5-三甲酚：纯度大于99.0%. 
            2,4,6-三甲酚：纯度大于99.0%. 
            3,4,5-三甲酚：纯度大于99.0%. 
            邻-乙甲酚：纯度大于99.0%. 
           间-乙甲酚：纯度大于99.0%. 
            对-乙甲酚：纯度大于99.0%. 
            二、准备工作 
            2．色谱柱的制备（以内径3毫米，长2米的色谱柱为例） 
            称取0.04克磷酸，加入与8克载体等体积的甲醇溶解，移入蒸发皿中，将8克405硅烷化载体倒入其中，红外灯下缓慢搅拌烘干，再称取0.52克PBOB液晶，置于蒸发皿中，加入与8克载体等体积的二氯甲烷溶解，待全溶后，将上面已涂好磷酸的载体加入蒸发皿内的溶液中，在40～50℃或室温下缓慢搅拌烘干，待无二氯甲烷气味时，即可装柱。 
 
            3．色谱柱的老化 
            新制备好的色谱柱在150℃，通载气老化8～16小时。 
            4．色谱柱对于间、对甲酚的分离度R值，必须满足如下要求： 
            　 　tr（对）·tr（间） 
            R=———————————　 
            　 y1/2（对）·y1/2（间） 
            式中：R——相对分离度，值应大于1.0； 
            　　　tr（对）——对甲酚的保留值，毫米； 
            　　　tr（间）——间甲酚的保留值，毫米； 
            　　　y1/2（对）——对甲酚的保留值，毫米； 
            　　　y1/2（间）——间甲酚的保留值，毫米； 
            同时，2,6-二甲酚与邻甲酚（或间甲酚）的相对分离度R值也应大于1.0。 
            5．试样的稀释 
            量取约0.5毫升混合甲酚试样，加入5毫升无水乙醇，稀释后待分析。 
            三、分析步骤 
            6．色谱分离的典型条件 
            检测器：氢火焰离子化检测器 
            固定液：6.5%PBOB液晶。 
            磷酸：0.5%。 
            载体：白色405硅烷化载体（80～100目）。 
            色谱柱内径：3毫米。 
            色谱柱长：2米。 
            柱室温度：开机升温至136℃，1小时后降到114℃操作注。 
            检测器温度：200℃。 
            汽化室温度：270℃。 
            出口温度：200℃。 
            氮气流量：18毫升/分。 
            氢气流量：30亳升/分。 
            空气流量：500亳升/分。 
            记录器纸速：0.5厘米/分。 
            输入的高电阻：103兆欧。 
            衰减档：×1/8。 
            进样量：0.2～0.6微升。 
            注：色谱柱停用后，每次开机都要进行一次升温、降温过程。 
            7．在满足第5条中对分离度R的要求下，允许适当调节操作条件。 
            8．按色谱分离条件启动色谱仪，待仪器稳定后，取稀释的试样进行分析。分析三混甲酚、间对甲酚的色谱图分别见谱图1、谱图2．所得酚类产品各组分的相对保留值r见表1