标题水质银的测定

1 主题内容与适用范围

本标准规定了用3，5-Br₂-PADAP（[2-（3.5）－二溴-2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基苯酚）分光光度法测定水中银。

本标准适用于感光材料生产、胶片洗印、镀银、冶炼等行业的排放废水及受银污染的地面水中银的测定。

1.1 最低检出浓度

试料为25mL，用10mm比色皿，给出吸光度为0.01时，所对应的浓度为0.02mg／L。

1.2 测定上限

试料为25mL，用10mm比色皿，本法的测定上限为1.0mg／L。

经适当浓缩和稀释，测定范围还可扩展。

2 原理

在0.1％十二烷基硫酸钠存在下，于pH4.5～8.5的乙酸盐缓冲介质中，银与3，5-Br₂-PAOAP生成稳定的1：2紫红色络合物，其颜色深度与银的浓度成正比。络合物的最大吸收波长为570nm；试剂的最大吸收波长为470nm；摩尔吸光系数为7.6×10⁴L·mol^－1·cm^－1。

3 试剂

所用试剂除另有说明外，均为分析纯。实验用水需用全玻蒸馏器重蒸馏或使用同等纯度的去离子水。

3.1 硝酸（HNO₃），＝1.40g／mL。

3.2 硝酸溶液，1＋1（V／V）：用硝酸（3.2）配制。

3.3 硝酸溶液，1mol／L：用硝酸（3.1）配制。

3.4 高氯酸（HClO₄），＝1.68g／mL。

3.5 硫酸（H₂SO₄），＝1.84／mL。

3.6 硫酸溶液，1＋1（V／V）：取适量硫酸（3.5），注入等体积水中，搅均。

3.7 甲基橙指示液，1g／L：称取0.1g甲基橙溶于100mL水中。

3.8 氢氧化钠溶液，1mol／L：称取40g氢氧化钠溶于水，并稀释至1L。

3.9 过氧化氢溶液，3％（V／V）：取市售过氧化氢（30％）10mL用水稀释至100mL。

3.10 Na₂-EDTA溶液，C（Na₂-EDTA）＝0.1mol／L：称取37.24gNa₂-EDTA溶于水，稀释至1000mL。

3.11 柠檬酸钠溶液，50g／L：称取50g柠檬酸钠，溶于水，稀释至1000mL。

3.12 十二烷基硫酸钠（简称sls）溶液，10g／L：称取1g十二烷基硫酸钠溶于100mL水中。

3.13 乙酸—乙酸钠缓冲溶液，pH5：用1mol／L乙酸钠和1mol／L乙酸溶液在pH计指示下，适量混合至所需pH值。

3.14 3，5-Br₂-PADAP乙醇溶液，0.3g／L：溶解0.03g，3,5-Br-PADAP于100mL无水乙醇中。

3.15 银标准溶液

3.15.1 银标准储备液，1.00mg／mL：

溶解0.1575g硝酸银，于10mL硝酸（3.3）溶液中，移入100mL容量瓶，以水稀释至标线，摇匀，保存于棕色瓶中。

3.15.2 银标准使用液，5.0g／mL：临用前，用无分度吸液管吸取银标准贮备液（3.15.1），放入棕色容量瓶中，用水逐级稀释为所需浓度。

4 仪器

实验室常用仪器及分光光度计。

所使用的玻璃仪器（包括取样瓶），在用前先用1＋1硝酸浸泡24h，然后再用水仔细清洗。

5 采样和样品

实验室样品，按国家标准规定进行采样。所采集样品应当贮存在聚乙烯瓶中，并用硝酸酸化至pH1—2，尽快分析（最多不要超过24h）；感光材料、镀银等行业废水不用加酸酸化，且应立即分析。

所采集的样品在运输和存放时均应避光。

6 步骤

6.1 试料

从实验室样品（5）中，分取25mL混匀样品，置100mL烧杯中（如银的浓度超过1.0mg／L时，可适当少取，或用水稀释至适当浓度后，再分取），按以下步骤进行前处理和显色测定。

6.2 前处理

向试料（6.1）中，依次加入5mL硝酸（3.2），1mL硫酸（3.5）和6.5mL过氧化氢溶液（3.9），加盖表面皿，在电热板上小心加热至沸，5～10min后取下冷却，加入1～2mL高氯酸（3.4），在电热板上蒸至近干。冷却后，加入硝酸溶液（3.3）1mL，以少量水洗涤杯壁，移至电热板上温热溶解盐类，然后移入25mL容量瓶中。

注：①如试料中含有机质浓度较高，应用硝酸、高氮酸反复消解直至溶液呈淡黄色或无色为止。

②消解时，切勿蒸干，否则测定结果偏低。

6.3 显色

向6.2处理后的试样中，加入柠檬酸钠溶液（3.11）1mL，甲基橙指示液（3.7）1滴，用氢氧化钠溶液（3.8）中和至溶液由红变黄，加2mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（3.13），1mLNa₂－EDTA溶液（3.10），2mL十二烷基硫酸钠溶液（3.12），2mL3,5-Br₂·PADAP溶液（3.14）（每加一种试剂后均需摇匀）。用水稀释至标线，摇匀，放置20min，备测。

6.4 测定

用10mm比色皿，于波长570nm处，以空白试验溶液为参比，测定吸光度。

从校准曲线（6.6.2）上查出试料中的含银量。

6.5 空白试验

用与试料相同体积的水代替试料，以下步骤同6.2及6.3。

6.6 校准

6.6.1 标准系列液的配制和测定

向8支25mL容量瓶中，分别加入银标准使用液（3.15.2）0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00，4.00，5.00mL，用少量水洗涤管壁，按6.3和6.4所述步骤进行显色，以零浓度溶液为参比进行测定。

6.6.2 校准曲线的绘制

将测得的吸光度为纵坐标，对应的银含量为横坐标，绘制校准曲线。

7 结果的表示

7.1 计算公式

式中：m——由校准曲线上查得的银量，g；

V——试料体积，mL；

C——水样含银浓度，mg／L。

7.2 用回归方程计算水样含银浓度，以mg／L表示。

8 精密度和准确度

用蒸馏水配制的含银1.00mg／L的统一样品（样品加氨水和碘化氰保存），经五个实验室分析，测得：

8.1 精密度

重复性相对标准偏差为1.60％；再现性相对标准偏差为1.75％。