标题农药残留速测技术

1、蔬菜中农药残留检测的重要性

随着生活水平的提高，蔬菜在人们日常膳食中所占的比例越来越大，可以说我们每日三餐都离不开蔬菜。然而由于人口的快速增长，工业的迅猛发展，菜田受工业三废和生活废弃物的污染越来越严重，特别是菜农为了眼前的经济利益，大量使用化肥农药，高毒高残留的农药也屡禁不止，这就造成了蔬菜中普遍存在硝酸盐和农药残留超标的现象，已经对人体健康和生命安全造成了严重的威胁。据不完全统计，每年有20至40万人食物中毒，2001年国家技术监督局公布了几个城市蔬菜农药残留的抽检情况，60%多样本农残超标。所以去年四月农业部启动了“无公害食品行动计划”，北京、天津、上海和深圳作为第一批试点城市，目标是在2-3年内实现从农田到餐桌的全程无公害生产管理，在1年内解决下岗职工吃上“放心菜”。去年5月份由国家经贸委牵头，组织铁道部、交通部、卫生部、质检总局、环保总局、工商总局、财政部等8个部委，在青岛召开了“三绿工程”会议，主题也是“开创绿色通道，培育绿色市场、提倡绿色消费”，由此可见，国家对食品安全的重视程度和此项工作的重要性和紧迫性。

2、为什么蔬菜中农药残留的快速检测在我国显得尤为重要

在西方国家或欧洲，农业生产以规模化、集团化为主，生产过程管理较严格，化肥农药的使用比较规范，加上流通方式与我国也有很大的区别，通常是采收后，进入冷库，加工后再配送进入市场，中间有一定的时间供监督人员抽样，用精密的仪器进行定性定量检测。而在我国，大多数是公司加农户的种植方式，农民较分散，素质参差不齐，施肥用药难以监管，而且很多蔬菜，特别是叶菜类，为了保持新鲜，即采即卖。在流通领域停留时间极短，加上批量小，来源广，所以迫切需要一种农药残留的快速检测技术在市场上做出快速的反应，才能从蔬菜生产基地或流通领域源头阻止毒菜流入市场。目前我们采用的速测方法它具有：（1）简单——最基层的农民都能使用。（2）快速——在短时间内对12个样品进行快速筛测。（3）便携——内置电池，能带到田间地头或市场柜台现场使用。（4）经济——PR-3速测仪是目前使用成本最低的方法，检测一个样品仅需1元多。（5）准确——这种速测卡法已经得到国家卫生部食品卫生检验所、香港政府化验所、广东省食品卫生检验所、北京市质量监督检验所、广东省农药检定所、华南农业大学等多个权威部门的鉴定，2002年作为国家标准正式颁布（GB/T5009.199-2003）该速测方法自99年12月正式在深圳市布吉批发市场投入使用以来，至今已检测了5万余份样品，经气质联用仪验证，该方法的符合率较高，达95%左右，灵敏度也很高，完全能够用于对市场的监控。

3、速测技术检测原理

目前食菜中毒主要是由有机磷和氨基甲酸酯类农药引起，特别是甲胺磷最易引起急性中毒，它会抑制人体中枢和周围神经系统中乙酰胆碱酯酶的活性，造成神经传导介质乙酰胆碱的积累，影响正常传导，使人致死。农药残留速测法就是基于有机磷或氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶的强烈抑制作用，利用这种毒理学反应的共性，能使显色剂正常显色的为安全菜，被抑制不能显色的表明农药残留超过了标准。

4、只测这两类农药行吗？

有机磷和氨基甲酸酯类农药是当前生产量最大，蔬菜上使用最多，也最容易引起中毒的两大类农药，是国家重点监控的目标。有机氯农药因其难以降解，早已禁止生产和使用。而一些除草剂因其除草机理与人体亲缘较远，对人体危害不大，还有一类杀菌剂大多数属于低毒农药。为此只要监管好这两类农药，就基本可避免食菜中毒事件发生。

5、农药残留速测法依据的标准

2001年10月1日，国家质量技术监督局正式颁布了“农产品安全质量”标准，在标准的5.2.2条中明文规定了酶抑制法的快速检测技术。

2003年3月，国家质量技术监督局又颁布了“蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯的快速检测方法”，纸片速测法作为第一方法被选用。

我们采用的纸片法是通过选择酶的活性和量来控制其灵敏度，考虑到有些农药国家明令禁止在蔬菜上不得使用，如甲胺磷、氧化乐果、呋喃丹等，而有些农药可以用在蔬菜上，但不能超过一定的限量标准，如敌敌畏是0.2ppm，乐果是1.0ppm，因为该速测法是针对有机磷和氨基甲酸酯两大类农药的，无法准确判定是那一种农药，所以，为了避免误判，我们将其灵敏度定为1.0ppm，即超过此限量，速测卡就显阳性，农药残留一定超标。

二、农药安全基础知识

（一）、农药基础知识

农药：化学合成或天然来源的可用于防治农、林、牧业病、虫、草、鼠和软体动物等以及用于防治卫生害虫、调节植物及昆虫生长发育的某种物质或几种物质的混合物及其制剂。

1、农药的分类

1.1杀虫剂

1.1.1无机杀虫剂：亚酸砷、氟硅酸

1.1.2有机杀虫剂

1.1.2.1天然有机杀虫剂：除虫菊、鱼藤

1.1.2.2人工合成有机杀虫剂

a、有机磷杀虫剂：甲胺磷、马拉硫磷、对硫磷（种类和产量最多）

b、有机氯杀虫剂：六六六、滴滴涕、毒杀芬

c、有机氮杀虫剂：西维因、沙蚕毒类

d、氨基甲酸酯类杀虫剂：异丙威、克百威（呋喃丹）

e、拟除虫菊酯类杀虫剂：氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯

1.1.3微生物杀虫剂：苏云金杆菌

1.1.4特异性杀虫剂：蜕皮激素、性激素、保幼激素

1.2杀菌剂

1.2.1保护性杀菌剂

1.2.2治疗性杀菌剂

1.2.3内吸性杀菌剂

1.3除草剂

1.3.1选择性除草剂：敌稗、丁草胺

1.3.2灭生性除草剂：百草枯、草甘磷、克无踪

1.4植物生长调节剂

1.5杀螨剂

1.6杀鼠剂

1.7卫生杀虫剂

2、农药毒性：农药能对人体、家畜、家禽及其它有益动物产生直接或间接的毒害作用，或使其生理功能受到严重的破坏的性能。

2.1毒性分类：根据对机体所致损害的性质或持续时间分类

2.1.1急性毒性：生物体一次性摄入一定量农药后在24~48小时内所产生的中毒反应，用半数致死量（LD50）或半数致死浓度（LC50）表示。

2.1.2亚急性和亚慢性毒性：生物体多次摄入农药后产生的中毒反应。亚急性毒性给药期限为24~48天，亚慢性毒性给药期限为3~6个月。

2.1.3慢性毒性：指农药对生物体长期低剂量作用后所产生的毒性，染毒时间为1~2年。

2.1.4迟发性神经毒性

2.1.5致畸作用

2.1.6致突变作用

2.1.7致癌作用

2.2农药中毒途径

2.2.1经皮

2.2.2经口

2.2.3吸入

2.3农药中毒类型

2.3.1根据人体所受损害程度分为轻度、中度、重度中毒

2.3.2根据中毒快慢分为急性中毒、亚急性中毒和慢性中毒

(二)、农药残留及其控制措施

1、农药残留和农药残留量

农药残留：指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物和杂质的总称，残存的数量叫农药残留量，以每千克样品中含多少毫克表示。

农药最高残留限量（MRL）：指在农产品、食品中法定的农药残留最高浓度，以每千克样品中所含农药的毫克数（㎎/㎏）表示。它是按照农药标签上推荐的使用方法施用农药后，在食物中产生的最大残留量，而不足残留量的平均值。

农药残毒：长期食用带残留农药的农产品所产生的毒性称为农药残毒。农药残毒是造成慢性中毒的主要来源。

2、农药残留的危害

2.1对农副产品的危害

2.2对环境的危害

3、安全间隔期：在作物上最后一次施用农药后需间隔多长时间才能收获或食用，使食物中药剂的残留量不超过规定的残留极限，以确保人畜食用安全。

3.1高效低毒持效期短的农药如敌百虫、敌敌畏等，施药后5-10天可采收食用。

3.2高效低毒持效期长的农药，如乐果、倍硫磷等施药后10-14天可采收食用。

4、控制农药残留的措施

4.1严格按照《农药合理使用准则》施药，严格控制施药次数、施药量、施用浓度、剂型和施药方式。

4.2规定农药使用范围。如禁止在蔬菜上使用高毒和高残留农药。

4.3严格遵守安全间隔期。

4.4制定农药在农副产品上最大允许残留标准，对农药残留进行监测。

4.5积极开展高效、安全、经济新农药的研究，逐步消除在根本解决农药残留及环境污染问题。

三、农药分类表

分 类　名 称

有 机 磷 类
敌百虫、敌敌畏、久效磷、磷胺、棉安磷、对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松、倍硫磷、杀螟腈、地亚农、辛硫磷、水胺硫磷、蔬果磷、毒死蜱、蝇毒磷、喹硫磷、乙嘧硫磷、治螟磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、双硫磷、哒嗪硫磷、氧乐果、乐果、甲拌磷、异丙磷、马拉硫磷、稻丰散、伏杀硫磷、亚胺硫磷、三硫磷

氨基甲酸酯类
叶蝉散、速灭威、西维因、涕灭威、巴沙、克百威、混来威

拟除虫菊酯类
氰戊菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、氟氰氰菊酯、氟氰戊菊酯、丙烯菊酯

沙蚕毒素类
杀虫双（杀虫单）、杀虫单、杀虫环、巴丹

有 机 氯 类
毒杀芬、六六六、滴滴涕（DDT）、三氯杀虫酯

杀 螨 剂 类
杀虫脒、三氯杀螨醇、双甲脒、克螨特、溴螨酯

附三、

1、测试中假阳性的原因及预防办法？

原因：（1）速测卡失效。未开封的速测卡在常温下能保存半年，必须在干燥的环境中贮藏。在10℃下可保存一年，每小包产品开封后最好在三天内用完，并放入有变色硅胶吸潮剂的瓶中密封保存，如发现速测卡的红色药片由鲜红橙色变为暗淡的褐红色，说明卡片已吸潮失效。

（2）检测时速测卡在十分钟恒温过程中，可能使白色药片上水份蒸干，必须加相同的提取液，否则会出现假阳性。

（3）在检测过程中，其中一个样品农药浓度高，通过空气挥发到另一个样品上，污染了样品。

（4）有的蔬菜如：生姜、葱、蒜、木瓜、菠萝、辣椒、蕃茄、萝卜、茶叶等汁液中含有破坏酶活性或使蓝色产物褪色的物质。

（5）色素干扰：有的含叶绿素较高的蔬菜如韭菜、芹菜、香菜、茭白能使结果产生假阳性。

预防：（1）对生姜、葱、蒜、木瓜、菠萝、辣椒、蕃茄、萝卜、茶叶等汁液中含破坏酶活性的果蔬，采用表面测定法。

（2）对一些含叶绿素较高的蔬菜如：韭菜、芹菜、香菜、茭白等采取整株蔬菜浸泡的方法，减少色素干扰。

（3）样品处理时不能剪得太碎，浸泡时间不易过长，每剪成一个样品，剪刀或水果刀要洗净后方可处理另一个样品。每个样品需更换一次玻璃棒和滴管或用纯净水洗三次再使用，以免互相污染，影响测试结果。

（4）每小包速测卡开封后必须在三天内用完，并放入有变色硅胶吸潮剂的瓶中密封保存，防止速测卡受潮变质。

2、各厂家生产的速测卡有什么不同，我们的仪器是否兼容？

主要从三个方面分辨各厂家生产的速测卡的不同之处：

① 质量不同

② 灵敏度不同

③ 耐贮藏时间不同

PR-3均兼容各厂家生产的速测卡

3、如何鉴别速测卡的优劣？

用低浓度的农药(具体浓度见下)共同测试，如能测出有毒表示速测卡的质量好，反之则是卡的质量差。

甲胺磷1.7mg/kg
敌敌畏0.2mg/kg
对硫磷1.7mg/kg

敌百虫0.2mg/kg
水胺硫磷3.1mg/kg
乐果1.0mg/kg

西维因2.0mg/kg
马拉硫磷2.0mg/kg
久效磷2.5mg/kg

好年冬1.0mg/kg
乙酰甲胺磷0.2mg/kg
呋喃丹0.5mg/kg

4、气相色谱仪、分光光度计、速测卡的准确率大概是多少？

气相色谱仪的准确率为100%。

因为气相色谱仪能检测出被测样品中具体物质的具体含量，不会有假阳性出现。

分光光度计、速测卡均是采用酶抑制法，原则上它们的检出率相同，准确率约为80%。

因为农药可以破坏酶的活性，抑制酶的产生，有的蔬菜的汁液中也有破坏酶的活性或使蓝色产物褪色的物质，在检测过程中，这些样品就会被当成农药被检测出，所以有假阳性产生。